2. 页岩气资源利用湖南省重点实验室, 湘潭 411201;
3. 中国科学院地质与地球物理研究所, 北京 100029
2. Hunan Provincial Key Laboratory of Shale Gas Resource Utilization, Xiangtan 411201, China;
3. Institute of Geology and Geophysics, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100029, China
富Ca、Al包体(简称CAI)是球粒陨石中一种由富钙铝的硅酸盐和氧化物组成的特殊集合体,其形成于星云演化的最初始阶段,是目前已知的太阳系最古老物质(4567.2±0.6Ma,Amelin et al., 2002; 4567.30±0.16Ma,Connelly et al., 2012),保存了大量星云形成和演化的各种信息,是认识早期星云演化的“探针”。
CAI常被划分为粗粒和细粒包体两大类。根据矿物组成,粗粒包体又被划分为致密A型(CTA,富黄长石-尖晶石型)、富黄长石-深绿辉石型(B型)、富钙长石-深绿辉石-尖晶石型(C型)、以及富钙长石-橄榄石型(POI型)等(Sheng et al., 1991; Lin and Kimura, 1998; Lin et al., 2006)。而细粒包体主要有松散状A型包体(FTA,富黄长石-尖晶石型)和富尖晶石-辉石型包体两种(Grossman,1975; Dai et al., 2004)。研究发现,CAI具有富16O的同位素组成特征,并在氧同位素δ17O-δ18O图解上构成一条斜率约为1的直线,称为CCAM线(Clayton,1993; Young and Rusell, 1998; Guan et al., 2006; Rout et al., 2009; Bodénan et al., 2014)。另外,CAI的矿物岩石学、全岩化学组成和Al-Mg同位素体系等研究均表明,不同球粒陨石群中的CAI具有相似的起源,形成于星云中同一富16O的同位素组成的区域(Dai et al., 2004; Lin et al., 2006; Hsu et al., 2003)。一般认为,在太阳星云的特定区域,温度在达到使大部分固相尘埃气化之后开始冷却,从高温到低温依次凝聚形成FTA—富尖晶石-辉石型包体—蠕虫状橄榄石集合体(AOA)(Lin and Kimura, 2003; Lin et al., 2003,2005; Wang et al., 2007; Ruzicka et al., 2012)。粗粒CAI显然经历过熔融结晶的过程,它们可能是前期形成物质熔融结晶的产物(Yoneda and Grossman, 1995)。在星云冷凝的同时或滞后,出现局部的高温热事件(如闪电),使一部分冷凝的包体被熔融,然后结晶形成粗粒包体(如松散状A型熔融结晶形成CTA型,富钙长石-尖晶石型形成C型,富黄长石-尖晶石型形成B型等)(Lin and Kimura, 2003)。
部分CAI最外层常具有由一种或几种矿物组成的边部,厚度一般为10~20μm(最厚可达100μm),这种边常被称为Warking-Lovering边(简称W-L边,Wark and Lovering, 1977)。W-L边形成于星云演化过程,对于认识早期星云环境和界定CAI的形成时间均具有重要意义(Krot et al., 2009)。目前,对于W-L边的形成机制存在较大争议:(1)Wark and Boynton(2001)认为W-L边形成过程中经历了一个短时间且高温的加热事件,并造成了强烈的蒸发作用,主要证据是CAI的W-L边较包体内部明显富集难熔元素;(2)Simon et al.(2005)认为W-L边属于星云直接凝聚形成,且其形成时的星云环境较CAI内部具有更高的氧逸度和Mg含量。随后,Simon et al.(2007)对自己提出的上述W-L边形成过程提出了质疑,发现在不同的氧逸度条件下,CAI内部和W-L边的Ti含量没有明显区别,所以不能确定它们形成过程中氧逸度是否发生了变化。
为了进一步了解包体W-L边的形成过程,本文选择了3个典型CAI,包括POI、富尖晶石球粒状粗粒包体和松散A型细粒包体,开展包体本身及其W-L边的矿物岩石学研究。在此基础上,对POI包体及其W-L边的主要矿物相进行了氧同位素组成分析,探讨不同类型CAI以及其W-L边的形成过程。
1 样品和实验方法研究的3个CAI编号分别为:C#1、GRV 022459-2RI5和GRV 021579-3RI5(图 1)。C#1包体属于典型的POI型包体,发现于未分群的宁强碳质球粒陨石;GRV 022459-2RI5和GRV 021579-3RI5分别属于FTA和富尖晶石球粒状包体,发现于我国从南极格罗夫山回收的碳质球粒陨石GRV 022459(CV3)和021579(CO3)。
![]() | 图 1 3个CAI的背散射电子照片 (a) C#1包体(富钙长石-橄榄石包体);(b、c) C#1包体W-L边的局部放大照片;(d) GRV 022459-2RI5(A型包体);(e) GRV 021579-3RI5(富尖晶石球粒状包体).Sp-尖晶石;Ol-橄榄石;Pl-钙长石;Px-辉石;Mel-黄长石;Hed-钙铁辉石;Fel-似长石;Pv-钙钛矿;Cpx-富钙辉石;Fass-深绿辉石.图1a,b,c中的数字表示氧同位素分析编号及位置 Fig. 1 Back-scattered electron image mosaic of the three CAIs (a) C#1 inclusion, a plagioclase-olivine inclusion; (b, c) a magnified areas of W-L rim in C#1 inclusion; (d) GRV 022459-2RI5, a Type A inclusion; (e) GRV 021579-3RI5, a spinel-rich spherule inclusion. Sp-spinel; Ol-olivine; Pl-plagioclase; Px-pyroxene; Mel-melilite; Hed-hedenbergite; Fel-feldspathoids; Pv-perovskite; Cpx-Ca-rich pyroxene; Fass-fasssite. The numbers in Fig.1a, b, c indicate the numbers and locations of oxygen isotope analysis |
CAI的岩石学特征在中国科学院广州地球化学研究所JEOL 8100型电子探针的背散射(BSE)模式下进行。矿物化学组成分析在上述电子探针下测定,其中,C#1包体的矿物化学组成数据引自Lin and Kimura(1997)。电子探针定量分析的实验条件为:加速电压15keV,束流20nA,分析标准为硅酸盐矿物和氧化物。分析中对一些元素特征峰的叠加进行了校正,如Cr的Kβ线对Mn的Kα线的叠加;Ti的Kβ对V的Kα线的叠加等。分析结果采用ZAF方法校正。
POI包体W-L边主要矿物的氧同位素组成分析在中国科学院地质与地球物理研究所Cameca NanoSIMS 50L型纳米离子探针上完成。分析条件为:以16keV,~100pA的Cs+离子束轰击样品表面,产生的二次离子16O、18O由法拉第杯(FC)接收测量,17O由电子倍增器(EM)测量,质量分辨率为~6000(CAMECA定义),足以分辨16OH对17O的干扰。所有数据均进行了仪器质量分馏、背景、死时间和接收器产率校正,数据的偏差均为1σ(对δ18O,<0.5‰; 对δ17O,<1‰)。采用的氧同位素标样分别为San Carlos(橄榄石)和95AK6(富钙辉石、低钙辉石和钙长石)。样品的δ18O和δ17O值采用相对于地球标准平均大洋水的千分标准偏差表示。氧同素异常Δ17O值由公式Δ17O=δ17O-0.52δ18O计算得出。
2 实验结果 2.1 岩石学特征C#1包体具有浑圆的外形,粒径约为2.5×3.0mm(图 1a)。其中的钙长石呈现自形和粗粒的特征,粒径最大可达380μm。橄榄石主要存在两种形态:(1)大部分橄榄石呈自形-半自形、粗粒(粒径50~240μm),与钙长石共生;(2)其余的橄榄石主要呈半自形-他型、细粒(<35μm),位于包体中央,与尖晶石共生,形成富尖晶石-橄榄石环带。尖晶石的赋存方式主要也有两种:(1)大部分尖晶石位于包体的中央,与橄榄石共生,形成了富尖晶石-橄榄石环带;(2)其余尖晶石主要呈自形,粒径一般<20μm,主要包裹于钙长石和橄榄石之中(Lin and Kimura, 1997)。C#1包体具有一层不连续的厚度约为100~150μm左右W-L边(图 1a)。W-L边的矿物组成主要为富Ca辉石和低Ca辉石,其百分含量分别占36vol%和64vol%。大部分低Ca辉石被富Ca辉石所包裹(图 1a-c)。W-L边与C#1包体内部的钙长石和橄榄石相接触,但它们之间又具有清晰的界线(图 1a)。
GRV 022459-2RI5属于一个典型松散A型包体的一部分,具有不规则的外形,粒径为130×140μm。包体具有尖晶石+钙铁辉石+黄长石核,细粒的钙钛矿主要镶嵌于尖晶石和黄长石中。核部和边部之间存在一层薄薄的似长石矿物。包体被厚度约为10μm的W-L边(富钙辉石边)包裹,W-L边连续而且厚度基本均一(图 1d)。
GRV 021579-3RI5是一个富尖晶石球粒状CAI,直径约为100μm,具有浑圆的外形,较致密的结构。矿物组合以尖晶石为主,在尖晶石的中心存在深绿辉石。包体的最外边存在与GRV 022459-2RI5相似的完整的较均匀的W-L边(富钙辉石边)。W-L边的厚度约为10μm(图 1e)。
2.2 矿物化学组成 2.2.1 W-L边的矿物3个包体中W-L边的矿物主要包括富Ca辉石和低Ca辉石。GRV 022459-2RI5和GRV 021579-3RI5中构成W-L边的矿物全部为富Ca辉石,C#1中W-L边为富Ca辉石和低Ca辉石共生(图 1)。富Ca辉石均具有较低的TiO2含量(<2.53%),Cr2O3的含量也很低,一般<0.90%。Al2O3的含量变化较大,位于1.43%~38.9%之间。GRV 022459-2RI5和GRV 021579-3RI5的W-L边向包体中心Al2O3的含量具有升高的趋势。C#1包体中富Ca辉石Al2O3和MgO的含量变化范围较GRV 022459-2RI5和GRV 021579-3RI5小。GRV 022459-2RI5中FeO的含量较另外两个包体更高(表 1)。C#1包体W-L边的低钙辉石具有较低的TiO2和Cr2O3含量,分别位于0.78%~1.31%和0.69%~1.10%之间。CaO和Al2O3的含量分别位于2.13%~5.67%和1.03%~4.08%之间。包体W-L边富Ca辉石和低Ca辉石其余组分含量见表 1。
| 表 1 包体W-L边典型富Ca辉石和低Ca辉石电子探针分析结果 Table 1 Representative analyses of Ca-rich and Ca-poor pyroxene from W-L rim of the three CAIs |
C#1包体中尖晶石具有较高的TiO2和Cr2O3含量,最高分别可达2.8%和15.2%;FeO的含量一般较低。C#1包体中的钙长石一般具有正环带特征,从核部到边部,钙长石含量的变化范围从An96-94-An87-80。MgO的含量变化范围位于0.20%~0.62%之间,与Na2O含量之间未见相关性(表 2)。C#1中的橄榄石为纯的镁橄榄石。GRV 022459-2RI5中的尖晶石具有高的FeO含量,最高可达11.5%。黄长石属于富Al黄长石,钙铁辉石接近纯的CaFeSi2O6。GRV 021579-3RI5中尖晶石的化学组成与C#1包体相似,具有较低的FeO含量。包体中心的富Ca辉石以富Ti和Al为特征,TiO2和Al2O3的含量分别可达13.7%和20.1%,属于深绿辉石。包体中典型矿物的化学组成见表 2。
| 表 2 包体中其他典型矿物电子探针分析结果 Table 2 Representative analyses of else minerals from the three CAIs |
C#1包体W-L边中主要矿物相-富Ca辉石和低Ca辉石的氧同位素组成见表 3和图 2。富Ca辉石和低Ca辉石的氧同位素在三氧同位素图上沿CCAM线分布。富Ca辉石相对较富16O同位素组成,其氧同位素组成在三氧同位素图上位于偏左下方的位置,δ18O分布范围位于-8.2‰~-6.4‰之间,δ17O位于-8.2‰~-7.3‰之间,Δ17O位于-4.8‰~-3.1‰之间。低Ca辉石的氧同位素组成较富Ca辉石相似,相对稍微更富16O,在三氧同位素图上位于富Ca辉石的左下方。其δ18O分布范围位于-10.9‰~-8.6‰之间,δ17O位于-10.1‰~-9.2‰之间,Δ17O位于-4.8‰~-3.1‰之间。
| 表 3 C#1包体W-L边的氧同位素组成 Table 3 Oxygen isotope compositions of C#1 inclusion and it’s W-L rim |
![]() | 图 2 C#1包体W-L边的三氧同位素图 CCAM-碳质球粒陨石无水矿物线;TF-地球分馏线 Fig. 2 Oxygen three-isotope compositions of the W-L rim of C#1 inclusion CCAM-carbonaceous chondrite anhydrous minerals line; TF-terrestrial fractionation line |
为了便于对比研究,还分析了POI包体中靠近W-L边的橄榄石颗粒的氧同位素组成。表 3和图 2可以看出,橄榄石颗粒具有与W-L边中富Ca辉石和低Ca辉石相似的氧同位素组成。分析的2个钙长石颗粒,一个靠近W-L边,一个位于包体中心。在三氧同位素图上,钙长石位于偏右上方位置,它们明显较富Ca辉石、低Ca辉石和橄榄石贫16O同位素组成。
3 讨论 3.1 C#1包体及其W-L边的形成C#1包体属于典型液相结晶的产物。首先,包体具有浑圆的外形,致密的结构(图 1a)。其次,从核部到边部,包体的矿物顺序为:尖晶石-橄榄石-钙长石-低Ca辉石-富Ca辉石,与星云凝聚形成的矿物顺序也不一致。在凝聚过程中,富Ca辉石早于钙长石和低Ca辉石形成(Yoneda and Grossman, 1995)。另外,C#1包体中钙长石的嵌晶结构及自形等也显示出典型液相结晶的特征。
C#1包体的矿物组合主要为钙长石、橄榄石、尖晶石、富Ca辉石和低Ca辉石等。与典型CAI比较,最大的区别在于C#1包体富含橄榄石。橄榄石是球粒陨石中构成球粒的主要矿物。所以,POI被认为可能是揭示典型CAI和球粒相互关系的钥匙(Sheng et al., 1991; Lin and Kimura, 1997; Hsu et al., 2003)。根据我们对C#1包体W-L边和内部钙长石和橄榄石氧同位素分析结果:POI包体中矿物的氧同位素组成落在CCAM线上,与其余典型包体相似(Clayton,1993; Young and Rusell, 1998; Guan et al., 2006; Rout et al., 2009)。所以,POI包体与其余典型包体相似,形成于太阳星云中同一富16O同位素组成的区域(Guan et al., 2000a,b; Fagan et al., 2001; Krot et al., 2006; Bodénan et al., 2014)。它可能是前期星云凝聚形成的富16O同位素组成的细粒包体(如细粒包体和蠕虫状橄榄石集合体等)熔融结晶形成。
C#1包体W-L边不连续,矿物组合主要为富Ca辉石和低Ca辉石,与包体内部的矿物组合有很大差异。为了解释C#1包体W-L边的成因,我们对其主要矿物相进行了氧同位素组成分析。根据分析结果,W-L边中富Ca辉石和低Ca辉石均具有富16O同位素组成,分析数据基本沿三氧同位素图CCAM线分布,且与包体内部靠近W-L边的橄榄石具有相似的氧同位素组成,表明W-L与包体内部矿物相似,形成与太阳星云同一富16O同位素组成的源区(McKeegan et al., 2011; Bodénan et al., 2014)。如果W-L边中的矿物来源于球粒或者基质,其不会具有与CAI相似的氧同位素组成特征(Yurimoto et al., 2008)。另外,与包体致密结构相比较,W-L边具有不连续和松散的结构等特征,可能是由于包体形成后,包体的最外层(W-L边)受到了后期蚀变的影响。总之,C#1包体W-L边的成因与包体的形成过程密切相关,属于包体熔融结晶过程后期的产物。
3.2 GRV 022459-2RI5及其W-L边的形成GRV 022459-2RI5包体属于星云凝聚的产物。首先,包体具有不规则的外形和松散的结构,如图 1d所示,包体明显属于一个不规则松散A型包体的一部分。其次,包体中矿物的顺序,从核部到边部依次为:钙钛矿-黄长石+钙铁辉石-尖晶石-似长石-透辉石。钙铁辉石和似长石与以前报导的包体蚀变矿物相似,可能属于包体形成后发生蚀变作用的结果,它们由黄长石蚀变形成(Lin et al., 2006)。蚀变作用的证据包括包体中的尖晶石富FeO(表 2),表明包体GRV 022459-2RI5确实发生过蚀变作用,而且蚀变发生在高氧逸度的星云环境。包体中矿物的形成顺序与理论计算的星云凝聚顺序一致(Lattimer et al., 1978; Yoneda and Grossman, 1995)。最后,GRV 022459-2RI5中黄长石属于富Al黄长石(Åk3-29),位于星云凝聚黄长石的数值范围(Åk<40)(Yoneda and Grossman, 1995),而在经历过熔融的B、C型包体中,黄长石常以富镁黄长石出现(Lin and Kimura, 1998,2000)。上述证据表明GRV 022459-2RI5是由星云直接凝聚形成。
GRV 022459-2RI5包体的W-L边是厚度比较均一的富Ca辉石边,如上述讨论,包体是属于星云凝聚的产物,未经历熔融结晶作用。W-L边也是星云直接凝聚的产物,属于该包体形成最晚期星云凝聚形成。虽然包体中的黄长石和尖晶石均经历过较强烈的蚀变作用,但富Ca辉石具有较它们更强的抗蚀变能力,所以完整保存下来。
3.3 GRV 021579-3RI5及其W-L边的形成GRV 021579-3RI5富尖晶石球粒状包体属于熔融结晶形成。首先,包体具有浑圆的外形和致密的结构(图 1e)。其次,包体的矿物组合,从核部到边部依次为:富Ca辉石(深绿辉石)-尖晶石-蚀变矿物-富Ca辉石,与星云凝聚形成的矿物顺序明显不一致,星云凝聚形成的矿物顺序中尖晶石明显早于富Ca辉石形成(Yoneda and Grossman, 1995; Lin and Kimura, 2003)。最后,黄长石属于CAI中的一种常见矿物,但在GRV 021579-3RI5中缺失,但在相应部位出现了深绿辉石,深绿辉石可能是包体在熔融结晶的过程中,由黄长石和钙钛矿反应形成。Lin and Kimura(2003)对宁强碳质球粒陨石中CTA研究也认为其中深绿辉石是由黄长石和钙钛矿熔融结晶形成。
GRV 021579-3RI5的W-L边与GRV 022459-2RI5包体相似,均是完整的厚度较均一的富Ca辉石边。但是,它们的形成过程明显不同。GRV 021579-3RI5包体熔融结晶的初始物质可能是星云凝聚形成的细粒CAI,由于局部星云条件的改变,如局部加热事件等,造成细粒CAI经历熔融过程,随着温度降低,熔体开始结晶,黄长石由于具有不太稳定的特征,可能在熔融结晶的过程中与熔体中的其余组分发生反应,形成了深绿辉石。在包体结晶的最后阶段,剩余熔体结晶形成包裹整体包体的W-L边(富Ca辉石边)。
4 结论(1)C#1富钙长石-橄榄石包体的矿物岩石学和氧同位素组成特征表明包体属于熔融结晶的产物,形成于与典型包体相似的富16O同位素组成的源区。它可能是前期星云凝聚形成的富16O同位素组成的细粒包体(如细粒包体和蠕虫状橄榄石集合体等)熔融结晶形成。W-L边主要由富Ca辉石和低Ca辉石组成,其氧同位素组成与包体内部矿物一致。W-L边的成因与包体的形成过程密切相关,属于包体熔融结晶过程后期的产物。
(2)GRV 022459-2RI5(A型)包体矿物岩石学特征表明包体属于星云直接凝聚形成。包体中钙铁辉石和似长石的出现,以及尖晶石富含FeO,证明包体经历过蚀变作用,且蚀变发生在高氧逸度的星云环境。W-L边为厚度比较均一的富Ca辉石边,W-L边属于星云凝聚的产物。富Ca辉石具有较强的抗蚀变能力,所以完整保存下来。
(3)GRV 021579-3RI5富尖晶石球粒状包体的矿物岩石学特征表明包体属于熔融结晶形成。包体中的深绿辉石可能是包体在熔融结晶的过程中,由黄长石和钙钛矿反应形成。虽然该包体的W-L边与GRV 022459-2RI5包体相似,但是形成过程明显不同。与C#1包体类似,GRV 021579-3RI5包体的W-L边属于熔融结晶的产物。
致谢 南极碳质球粒陨石样品由中国极地研究中心提供,宁强陨石样品由林杨挺研究员提供。纳米离子探针分析得到了林杨挺研究员、胡森副研究员和张建超工程师的大力帮助。在此表示诚挚谢意!| [1] | Amelin Y, Krot AN, Hutcheon ID and Ulyanov AA. 2002. Lead isotopic ages of chondrules and calcium-aluminum-rich inclusions. Science, 297(5587): 1678-1683 |
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2016, Vol. 32


