岩石学报  2013, Vol. 29 Issue (10): 3555-3566   PDF    
岩浆型铁矿床中脉状铁矿体的成因:以承德黑山铁矿床为例
周久龙, 罗照华, 潘颖, 李旭东     
中国地质大学地质过程与矿产资源国家重点实验室, 北京 100083
摘要: 岩浆型铁矿床是我国的重要铁矿类型之一,也是峨眉山地幔柱系统的有机组成部分。但是,这类矿床的成因问题长期没有解决。本文以黑山铁矿中的脉状矿体为例,试图通过锆石矿物地球化学的系统分析揭示岩浆型铁矿床脉状铁矿体的成因。锆石Ti温度计和δCe氧逸度计计算结果表明,脉状铁矿体的成矿温度T介于631~768℃之间,加权平均为681℃;成矿氧逸度logfO2介于-25.7~-15.6之间,加权平均为-20.8。这与实验得到的富铁质岩浆成矿温度相差近400℃,但又明显高于岩浆热液的温度。因此,本文认为“铁矿浆”很可能是溶解了大量成矿金属的超临界流体,处于岩浆-热液过渡状态。这一认识得到了锆石(Sm/La)N vs. La和Ce/Ce* vs. (Sm/La)N判别图解,以及CL图像的进一步支持。大量流体组分的存在能够有效降低“铁矿浆”的粘度和密度,从而有利于其沿裂隙贯入或挤入围岩中,这可以很好的解释铁矿体的不规则脉状产状和围岩蚀变特征。结合前人资料,“铁矿浆”中的流体组分包括C-H-O-S等,这些流体组分除了岩浆自身结晶分异作用而富集的挥发分外,还包括外来幔源流体和地表流体的加入。“铁矿浆”在贯入围岩后经历了相分离作用,因而触发了钛铁氧化物的结晶从而富集形成矿石,这一流体地质过程记录在锆石Eu异常特征中。黑山铁矿床脉状铁矿体的形成机理可能也适用于包括攀枝花式铁矿在内的其他岩浆型铁矿床中的脉状铁矿体。
关键词: 岩浆型铁矿床     矿浆     黑山     超临界流体     锆石Ti温度计     锆石δCe氧逸度计     攀枝花式铁矿    
The genesis of vein-type iron orebody occurred in magmatic iron deposit: A case study of the Heishan iron deposit, Hebei Province, China
ZHOU JiuLong, LUO ZhaoHua, PAN Ying, LI XuDong     
State Key Laboratory of Geological Processes and Mineral Resources, China University of Geosciences, Beijing 100083, China
Abstract: Magmatic iron deposit is not only one of the most important typies of iron resources in China, but also an intimate component of the Emeishan mantle plume. However, the metallogenic mechanism of magmatic iron deposit is still controversial. We investigate the vein-type iron orebody in the Heishan iron deposit as an example, and aim to unravel the genesis of vein-type iron orebody in magmatic iron deposit by zircon mineral geochemistry. Using Ti-in-zircon geothermometer and δCe-in-zircon oxygen geobarometer, the metallogenic temperature and oxygen fugacity of vein-type iron orebody are 631~768℃ (average=681℃) and -25.7~-15.6 (average=-20.8), respectively. It is much lower than the saturation of ferro-rich magma about 400℃, and higher than the temperature of hydrothermal fluid, which imply the “iron ore magma” is in the state of supercritical fluid dissolving numerous metal material. This conclusion is further confirmed by the CL images, discriminant diagrams of (Sm/La)N vs. La and Ce/Ce* vs. (Sm/La)N for zircons. Being enriched with fluid component would effectively reduce the viscosity and density of “iron ore magma” and be beneficial to its injection, which could well interpret its irregular-shaped vein occurrence and wall-rock alteration. Based on previous studies, chemical components of the fluid component in the “iron ore magma” comprise C-H-O-S, which are enriched by magma fractional crystallization and addition of transmagmatic and surface fluid. Phase separation after injection of the “iron ore magma” triggers crystallization of Fe-Ti oxide and ore-formation. This fluid geological process is recorded by Eu anormaly in zircon. The metallogenic mechanism of the vein-type iron orebody in the Heishan iron deposit may be comparable to that of other magmatic iron deposits, including the Panzhihua-type iron deposits.
Key words: Magmatic iron deposit     Ore magma     Heishan     Supercritical fluid     Ti-in-zircon geothermometer     δCe-in-zircon oxygen geobarometer     Panzhihua-type iron deposit    
1 引言

地幔柱系统的演化常伴随着大规模成矿作用,特别是形成大型-超大型Cu-Ni-PGE硫化物矿床。但与世界上许多地幔柱系统不同,峨嵋山地幔柱系统以发育大型钒钛磁铁矿矿床为特征,虽然也伴生有其他类型的矿床。与峨嵋山地幔柱系统有关的铁矿床在我国称为攀枝花式铁矿,铁矿体除了主要呈顺层状产出外,同时还发育有少量脉状铁矿体。而类似的脉状钒钛磁铁矿体在河北大庙斜长杂岩体中也有产出。这两个矿集区的脉状铁矿体虽然在赋存岩石和矿物组成上存在差异,但在成因上均与镁铁质侵入杂岩有关,传统上归属为岩浆型铁矿床或正岩浆型矿床,被认为是岩浆结晶分异或熔离作用的直接产物(Zhou et al., 2005; Zhao et al., 2009)。但是,随着新的地质与地球化学证据的不断积累,部分学者认为流体在这类脉状铁矿体和相关岩石的成因中具有重要作用(卢冰, 1995; 罗照华等, 2009; 李厚民等, 2012; 周久龙, 2012; Martin, 2012)。因此,关于岩浆型铁矿床脉状铁矿体的成因问题仍有较大争议,在一定程度上滞后了资源勘查工作的步伐。为此,作者选择大庙地区的黑山铁矿床为研究对象,以期为解释岩浆型铁矿床脉状铁矿体的成因提供进一步的约束,同时为阐明地幔柱系统的成矿功能提供某些启示。

黑山铁矿床赋存于大庙斜长岩杂岩体中,是大庙矿集区中最典型、开采规模最大的矿区。矿区内可见大量铁矿体呈不规则脉状成群产出。长期以来,这类铁矿体被认为是深部岩浆熔离作用形成不混溶矿浆、然后于晚期贯入围岩斜长岩杂岩体中(翟裕生, 1965; 王关玉, 1979; 曹亚文, 1988)。基于岩矿石地球化学和磷灰石矿物地球化学数据,陈伟等(2008) Zhao et al. (2009) 则认为矿体是岩浆结晶分异作用伴随的堆晶作用产物,与不混溶作用关系不大。但是,这种成矿机制很难解释矿体的不规则脉状产状。李立兴等(2010) 发现穿插于斜长岩中的矿脉边部普遍发育强烈绿泥石化,显示明显的热液成矿作用特征,并进一步结合矿脉中磷灰石的原生流体包裹体特征,认为铁矿体是岩浆期后热液充填矿脉。与热液充填成因不同的是,孙静等(2009) 首次提出成矿作用与透岩浆流体作用有关,是熔体-流体强相互作用的结果,并认为成矿作用关键取决于独立的流体子系统。但是,他们并没有细致地论证流体的成分和物理化学参数。邢长明等(2011) 同样注意到了流体在矿体形成过程中的重要作用,并结合铁矿石中磁铁矿、磷灰石和斜长石的释气特征及相应的同位素组成,认为流体来源除了由于岩浆自身结晶分异作用而富集的挥发分外,主要还包括外来幔源流体和地表流体等组分的加入。

可见,越来越多的证据指向流体在黑山铁矿床的形成过程中发挥了重要作用。但是,相关的成矿物理化学参数,以及流体活动是如何触发钛铁氧化物的结晶和富集成矿,至今仍较少涉及。近年来,随着LA-(Q/MC)-ICP-MS和SIMS等微区原位测试技术的迅速发展,使得锆石的微量元素组成成为反演成岩成矿过程的有力工具(如Grimes et al., 2007; Liu et al., 2010; 韩金生等, 2011; 罗茂澄等, 2011; Qiu et al., 2013)。为此,笔者在前人研究成果的基础上对黑山铁矿床采集了典型的脉状铁矿体样品进行锆石的微量元素微区分析,以期从矿物地球化学的角度揭示黑山铁矿床的形成机制。

2 地质概况

黑山铁矿床地处河北省承德市高寺台镇王营村,大地构造位置位于华北地台北缘燕山台褶带与内蒙地轴的交接地带(图 1)。矿床赋存于我国唯一的岩体型斜长岩大庙斜长岩杂岩体中。杂岩体侵位于太古宙红旗营子群变质岩系中,受丰宁-隆化和红石砬-大庙两条深大断裂控制,平面形态为三角形,出露面积约88km2。杂岩体主要由85%斜长岩、10%苏长岩、4%纹长二长岩,以及少量橄长岩组成,相互之间呈侵入接触关系(叶东虎, 1986)。

图 1 河北大庙斜长岩杂岩体地质简图(据河北省地质矿产局第四地质大队, 2007修改) Fig. 1 Simplified geological map of the Damiao anorthosite complex, Hebei Province

①叶东虎. 1986. 河北省承德大庙斜长岩区斜长岩体地质及钒钛磁铁矿床、钒钛磁铁-磷灰石矿床研究报告

①河北省地质矿产局第四地质大队. 2007. 河北省承德大庙-黑山一带地质图(1:20000)

大庙斜长岩杂岩体赋存有丰富的铁矿资源,其中以黑山铁矿床最典型、开采规模最大。矿区内杂岩体主要由斜长岩和苏长岩组成。斜长岩具有典型的岩体型斜长岩特征,即斜方辉石巨晶和条纹长石巨晶。斜长岩主要由90%的斜长石组成,半自形中粗粒等粒结构,块状构造,部分因发生硅化而致密坚硬。苏长岩多为互不相连的独立岩体,其与斜长岩接触界面截然,为明显的侵入接触关系。

矿区内可见大量铁矿体呈不规则脉状成群产于杂岩体中(图 2a, b)。除受北东向和北西向两条主要的破碎带控制外,沿近南北向、北北东向、北北西向、北西西向、近东西向等其他方向展布的矿脉也随处可见。矿体的直接围岩包括斜长岩和苏长岩,接触边界常有破碎,强烈的绿泥石化、黄铁矿化及方解石化等蚀变现象(图 2c, d)。以绿泥石为主的暗色矿物多沿斜长岩脆性裂隙交代后充填,显示热液活动的特点(李立兴等, 2010)。铁矿石主要矿石矿物组成为钛磁铁矿、钛铁矿和磷灰石等,脉石矿物主要为辉石和斜长石等,局部富集黄铁矿等硫化物(图 2e);常见中粗粒粒状镶嵌结构,块状构造。但部分矿石表现为伟晶结构,野外所见最大钛铁氧化物晶体粒径达20cm(图 2f)。值得注意的是,钛磁铁矿内部包含有大量钛铁矿以及少量铝镁尖晶石出溶片晶,而钛铁矿则不发育出溶结构。本文铁矿石样品(DM08-1)即采自黑山铁矿床露天采坑东侧发育的典型脉状铁矿体,主要矿物组成与黑山铁矿床其他典型铁矿石相似,即钛铁氧化物(50%)、磷灰石(15%)和辉石(30%),以及少量的斜长石和黄铁矿等(<5%),中粗粒粒状镶嵌结构。

图 2 黑山铁矿床的基本地质特征 (a)-黑山铁矿床露天采场的不规则脉状铁矿体; (b)-脉状铁矿体侵入于斜长岩中; (c)-围岩斜长岩中局部可见绿泥石和黄铁矿等交代蚀变矿物; (d)-围岩苏长岩经历强烈绿泥石化和方解石化, 方解石脉中可见黄铁矿等硫化物; (e)-脉状铁矿体中局部富集黄铁矿等硫化物; (f)-脉状铁矿体中的伟晶钛铁氧化物 Fig. 2 Geological characteristics of the Heishan iron deposit (a)-irregular-shaped vein-type iron orebodies in the open pit of the Heishan iron deposit; (b)-vein-type iron orebody intruded into the anorthosite; (c)-metasomatic minerals of chlorite and pyrite sporadically distributed in the anorthosite; (d)-extensive chloritization and calcitization occurred in the norite, and pyrite enclaved in the calcite vein; (e)-pyrite enriched in the vein-type iron orebody; (f)-Fe-Ti oxide megacryst occurred in the vein-type iron orebody
3 测试方法 3.1 样品预处理与CL照相

将铁矿石样品(DM08-1)粉碎至60~80目,经常规浮选、磁选和重液方法分选后,在双目镜下根据锆石的颜色和形态特征进行挑选。将挑选出的锆石样品置于环氧树脂之中,打磨抛光使锆石的中心部位暴露。然后进行光学显微镜下透反射光图像和电子显微镜下阴极发光图像(CL)的拍摄,以此作为微量元素微区分析选点的参考。其中,锆石阴极发光(CL)显微照相在北京离子探针中心完成,CL发光仪为加载于扫描电镜上的美国Gatan公司生产的Chroma阴极发光探头。代表性锆石的阴极发光特征见图 3

图 3 黑山铁矿床脉状铁矿体代表性锆石的阴极发光图像 Fig. 3 CL images of representative zircons from the vein-type iron orebody in the Heishan iron deposit
3.2 微量元素微区分析

锆石微量元素微区分析在西北大学大陆动力学国家重点实验室利用LA-ICP-MS完成。所用激光剥蚀系统是由德国MicroLas公司生产的GeoLas 200M 193nm ArF准分子(excimer)激光剥蚀系统,等离子体质谱仪为美国Agilent公司生产的Agilent 7500a。其中激光束斑直径为30μm,剥蚀深度在20~40μm之间,脉冲频率为8Hz。实验中采用He气作为剥蚀物质载气,采样方式为单点剥蚀,数据采集选用跳峰方式,每测定6个样品点插入标样分析一次。元素含量采用美国国家标准技术研究院研制的人工合成硅酸盐玻璃标准参考物质NIST610作外标,Si作内标。原始数据使用GLITTER4.0程序进行预处理,图件绘制使用Geoplot软件(Zhou and Li, 2006)。详细的测试流程和实验条件等参见柳小明等(2007) 。最终的锆石微量元素数据列于表 1

表 1 黑山铁矿床脉状铁矿体锆石LA-ICP-MS微量元素分析结果(×10-6) Table 1 LA-ICP-MS trace element analytical result of zircons from the vein-type iron orebody in the Heishan iron deposit (×10-6)
4 实验结果 4.1 锆石形态与内部结构特征

脉状铁矿体中的锆石大多无色透明,长宽比为1:1~2:1,粒径介于100~200μm之间。CL图像显示其内部结构较简单,极少见继承锆石核部。可见振荡环带(如图 3的06、19和26等测点),但环带宽度相对较大,暗示锆石应当在相对高温或富含大量流体组分的条件下结晶生长,因为只有在这样的条件下,微量元素扩散较快从而形成宽结晶环带甚至不发育环带(Mattinson et al., 1996; Corfu et al., 2003)。

4.2 锆石微量元素组成

结合上述光学显微镜和CL图像观察,我们选取了25颗代表性锆石颗粒进行了26个点位的LA-ICP-MS微量元素微区分析(表 1)。如图 4a所示,相应测点的Th、U含量变化范围分别为1.62×10-6~53.51×10-6和4.46×10-6~52.74×10-6,两者之间正相关性较好。而Th/U比值变化于0.23~1.94之间,绝大多数变化于0.4~1之间,平均值为0.69。脉状铁矿体中锆石的∑REE含量变化于56.29×10-6~1339.5×10-6之间,平均值为215.04×10-6;HREE/LREE比值变化于31.33~190.65之间,平均值为52.45;具有明显的Ce正异常(δCe=5.28~41.36,平均为19.40),但并未表现出明显的Eu负异常(δEu=0.71~2.27,平均为0.94)。不同于Th/U比值特征,其在稀土元素球粒陨石标准化图解中并没呈现典型岩浆成因锆石的特征,即重稀土元素强烈富集,显著的Ce正异常和Eu负异常;更明显不同于典型热液成因锆石,即显著的轻稀土元素富集(图 4b)。这一特征暗示脉状铁矿体可能形成于特殊的物理化学条件下。

图 4 黑山铁矿床脉状铁矿体锆石的Th/U比值图解(a)和REE球粒陨石标准化配分图(b) 球粒陨石标准化数据据McDonough and Sun, 1995; 典型岩浆锆石和热液锆石数据据Hoskin and Ireland, 2000Hoskin, 2005 Fig. 4 Th/U ratio diagram (a) and chondrite-normalized REE patterns (b) for zircons from the vein-type iron orebody in the Heishan iron deposit Normalization values for chondrite are after McDonough and Sun, 1995; typical magmatic zircon and hydrothermal zircon data are after Hoskin and Ireland, 2000; Hoskin, 2005
5 讨论 5.1 脉状铁矿体的成矿物理化学条件

锆石Ti含量温度计是近几年刚刚提出的一个单矿物微量元素温度计(Watson and Harrison, 2005; Watson et al., 2006; Ferry and Watson, 2007)。Ferry and Watson (2007) Watson and Harrison (2005) Watson et al. (2006) 根据热力学原理和实验岩石学推导得到的锆石Ti含量温度计热力学模型重新进行了分析,并将计算公式修正为:

其中Ti单位为×10-6T单位为K。锆石Ce异常氧逸度计研究起步早于锆石Ti含量温度计(Ballard et al., 2002),但主要停留在定性分析阶段,在国内文献中也偶见应用(韩金生等, 2011; 罗茂澄等, 2011)。Trail et al. (2011) 通过实验数据拟合得到如下定量化计算公式:

其中fO2代表氧逸度,T单位为K,δCe=CeN/Sqrt(LaN×PrN)。由于基于锆石微量元素的温度计和氧逸度计均经过精确的实验数据校正,因此被广泛应用于成岩成矿过程的物理化学参数计算(Grimes et al., 2009; Liu et al., 2010; Qiu et al., 2013)。

表 1可知,黑山铁矿床脉状铁矿体锆石中的Ti含量相对稳定,对26个测点的Ti含量温度计和Ce异常氧逸度计的计算结果表明,脉状铁矿体的结晶温度T介于631~768℃之间,加权平均为681℃(图 5a);结晶氧逸度logfO2介于-25.7~-15.6之间,加权平均为-20.8(图 5b)。叶东虎(1986) 通过对黑山铁矿床脉状铁矿体少数几个钛磁铁矿的全矿物分析(因为钛磁铁矿发育出溶结果,所以不能使用微区分析)和钛铁矿的电子探针微区分析而计算的平均结晶温度T和氧逸度logfO2分别为665℃和-18.5(图 6a)。这与本文通过锆石计算的成矿物理化学参数几乎一致,进一步证明方法的可靠性。

图 5 黑山铁矿床脉状铁矿体锆石的结晶温度(T)直方图(a)和结晶氧逸度(logfO2)直方图(b) Fig. 5 Histograms of Ti-in-zircon temperature (a) and δCe-in-zircon logfO2(b) for zircons from the vein-type iron orebody in the Heishan iron deposit

图 6 黑山铁矿床脉状铁矿体锆石的T-logfO2图解(a)和富铁质岩浆中矿物结晶过程所有可能的T-logfO2演化轨迹(b, 据Snyder et al., 1993) Fig. 6 T-logfO2 diagram for the vein-type iron orebody in the Heishan iron deposit (a) and plot of all possible T-logfO2 paths followed by the ferro-rich liquid (b, after Snyder et al., 1993)
5.2 脉状铁矿体的超临界流体成因

由于钛铁氧化物的熔点较高,岩浆中相应组分的增加将会使其结晶温度较之普通岩浆升高,如实验条件下铁矿浆的稳定温度达1420℃(Philpotts, 1967)。但如图 6所示,脉状铁矿体中无论锆石还是钛铁氧化物的结晶温度均明显低于富铁质岩浆中主要造岩矿物和造矿矿物的结晶温度,相差近400℃(Snyder et al., 1993)。研究表明,岩浆中流体组分的增加可以显著降低岩浆的固相线和液相线(罗照华, 2011; Applegarth et al., 2013)。因此,如此大的结晶温度差别暗示“铁矿浆”沿裂隙贯入时很可能富含大量流体组分,处于岩浆-热液过渡状态,即超临界流体状态。

脉状铁矿体锆石的Th/U比值变化于0.23~1.94之间,这通常被认为属于典型岩浆锆石的特征(Rubatto and Williams, 2000)。但与地质流体活动有关的锆石的Th/U比值往往具有较大的变化范围,并常与岩浆成因锆石的变化区间发生重叠,其主要反映的是流体来源储库的特征(吴元保和郑永飞, 2004; Hoskin, 2005; Schulz et al., 2006)。基于稀土元素之间具有比Th-U元素对更系统且稳定的地球化学差异,Hoskin (2005) 提出了通过(Sm/La)N vs. La和Ce/Ce* vs. (Sm/La)N判别图解来区别岩浆成因锆石和热液成因锆石的方法,并受到广泛应用。如图 7所示,脉状铁矿体锆石几乎所有测点数据均落于岩浆成因锆石与热液成因锆石之间,这与被认为形成于岩浆-热液过渡状态的锆石特征非常一致(Pettke et al., 2005)。这为“铁矿浆”侵位时富含大量流体组分提供了进一步的证据。此外,CL图像显示脉状铁矿体锆石具有弱而宽的结晶环带特征(图 3),暗示其在相对高温或富含大量流体组分的条件下结晶生长,因为在这样的条件下,微量元素扩散较快从而形成宽结晶环带甚至不发育环带(Mattinson et al., 1996; Corfu et al., 2003)。而上述结晶温度计算结果则表明锆石更可能是在富含大量流体组分条件下结晶的。

图 7 黑山铁矿床脉状铁矿体锆石的(Sm/La)N vs. La判别图解(a)和Ce/Ce* vs. (Sm/La)N判别图解(b) 判别图解据Hoskin, 2005; 灰色区域即岩浆-热液过渡阶段锆石的数据据Pettke et al., 2005 Fig. 7 Discriminant diagrams of (Sm/La)N vs. La (a) and Ce/Ce* vs. (Sm/La)N (b) for zircons from the vein-type iron orebody in the Heishan iron deposit Discriminant diagram is after Hoskin, 2005; the outlined grey areas are defined by magmatic-to-hydrothermal zircons from Pettke et al., 2005

事实上,大量流体组分的存在能够有效降低岩浆的粘度和密度(Giordano and Dingwell, 2003; Hui and Zhang, 2007; Whittington et al., 2009),并且增加岩浆的内部压力,从而有利于岩浆沿裂隙贯入或挤入围岩中。这可以很好的解释黑山铁矿床矿体的不规则脉状产状(邢长明等, 2011)。因此,本文认为“铁矿浆”很可能是溶解了大量成矿金属的超临界流体,处于岩浆-热液过渡状态。

5.3 超临界流体的成分、来源及其成矿作用触发机制

李立兴等(2010) 在脉状铁矿体的磷灰石中发现大量原生流体包裹体,主要组分为H2O、CO2、CH4以及方解石等子矿物。邢长明等(2011) 进一步结合矿脉中磁铁矿、磷灰石和斜长石的单矿物释气特征,认为流体包括H2、H2O、CO2、CH4、H2S和SO2等组分。而相应的稳定同位素组成表明,这些流体组分除了包括由于岩浆自身结晶分异作用而富集的挥发分外,还包括外来幔源流体和地表流体的加入。因此,“铁矿浆”是一种富含C-H-O-S组分的超临界流体,而流体组分的来源具有多样化特征。如图 2e所示,脉状铁矿体中局部可见黄铁矿等硫化物产出,甚至围岩中也发育黄铁矿化(图 2c),围岩同样还发育大量方解石脉,细脉中可见少量硫化物(图 2d)。这些地质现象为上述基于流体包裹体和单矿物释气特征而得出的流体物质组成提供了进一步的证据。

图 8所示,无论岩浆锆石、热液锆石,还是岩浆-热液过渡阶段锆石均表现出明显的Eu负异常。这是因为Eu在自然界常以Eu3+和Eu2+共存,两者的比例随介质的氧逸度变化而变化,而Eu2+不易进入锆石晶格,因此Eu相对其他REE元素表现出整体的亏损特征(Hanchar and Van Westernen, 2007)。但是,黑山铁矿床脉状铁矿体中的锆石并未表现出明显的Eu负异常特征,δEu变化于0.71~2.27之间,平均值为0.94。而锆石δCe氧逸度计算表明logfO2加权平均为-20.8,介于FMQ~IW之间(图 6a)。这说明不可能是因为介质的高氧逸度状态造成Eu几乎全部以Eu3+价态存在,从而使得锆石不具有Eu负异常特征。那么锆石的这一矿物地球化学标记是否记录着脉状铁矿体曾经历的特殊地质过程?

图 8 黑山铁矿床脉状铁矿体锆石Eu异常与其它典型锆石Eu异常直方图 Fig. 8 Histograms of δEu of zircons from the vein-type iron orebody in the Heishan iron deposit compared to other typical zircons

大量研究表明,传统上认为不易随流体活动而迁移的REE、Zr、Hf、Nb、Ta和Ti等高场强元素在特殊的流体组分下同样具有较强的活动性(Jiang et al., 2003; Salvi et al., 2006; Mayanovic et al., 2009; Borchert et al., 2010)。产于加拿大东北部Stange Lake花岗岩的热液交代成因Zr-Y-REE-Nb-Be矿床为这一观点提供了确定性证据。不同的流体组分具有不同的溶解性质,其中C-H-O-S流体中CO32-等阴离子团作为配位体,易与REE中心阳离子通过配位键形成配合物,从而使得REE阳离子稳定存在于流体中,随着流体的迁移而迁移。而且研究表明,Eu3+和其他高价态REE离子比Eu2+能更稳定的存在于CO32-等配位体形成的配合物中,所以在低氧逸度条件下Eu相比其他REE元素在C-H-O-S流体中溶解度更低,使得流体活动过程出现差异溶解作用(Bau, 1991; Maslennikov et al., 2003)。

基于上述讨论,笔者认为锆石的低Eu负异常特征暗示了“铁矿浆”在贯入围岩后可能经历了相分离作用,即部分C-H-O-S等易挥发的流体组分倾向于逃逸到围岩中并引起蚀变作用,而难挥发的FeO、Fe2O3、TiO2、SiO2和MgO等组分则倾向于残留在“铁矿浆”中。由于低氧逸度条件下Eu相对其他REE元素在C-H-O-S流体中的溶解度较低,导致残余“铁矿浆”富集Eu呈正异常,并最终使得结晶的锆石未表现出明显的Eu负异常,甚至出现Eu正异常(δEu=0.71~2.27)。这一相分离过程可能正是造成脉状铁矿体锆石的REE总量明显低于其他典型锆石REE总量的主要原因(图 4b)。值得注意的是,相分离作用使得残留“铁矿浆”中的流体组分减少,这势必将触发钛铁氧化物的结晶从而富集形成矿石。

5.4 对攀枝花式铁矿成因的启示

对于承德黑山铁矿床,传统上将其归属为正岩浆型矿床,是岩浆结晶分异作用或液态不混溶作用的直接产物(翟裕生, 1965; Zhao et al., 2009)。但是,脉状铁矿体中矿物的流体包裹体和释气特征表明流体在其形成过程中发挥了重要作用(李立兴等, 2010; 邢长明等, 2011)。而本文锆石矿物地球化学的研究结果则表明黑山铁矿床脉状铁矿体形成于富铁超临界流体的浓聚作用,进一步印证了上述观点。值得注意的是,C-H-O同位素特征表明这些流体组分除了包括由于岩浆自身结晶分异作用而富集的挥发分外,还包括外来幔源流体和地表流体的加入(邢长明等, 2011)。可见,富铁超临界流体并非仅仅是大量硅酸盐矿物结晶后形成的富挥发分和铁质的残留熔体,开放岩浆体系下外来流体的加入很可能也发挥着重要作用(罗照华等, 2009; Martin, 2012)。

攀枝花式铁矿中发育的少量脉状铁矿体在赋存岩石和矿物组成(主要是磷灰石含量)上与黑山铁矿床脉状铁矿体存在差异。但是,两者在成因上均与镁铁质侵入杂岩有关,属于岩浆型钒钛磁铁矿床。此外,脉状铁矿体中磷灰石含量的差异并非诊断特征(diagnostic feature),因为无论是大庙斜长杂岩体还是世界上其他斜长杂岩体(如挪威Rogaland杂岩体)同样也发育含少量甚至不含磷灰石的脉状铁矿体。因此,本文提出的成因机制可能也适用于包括攀枝花式铁矿在内的其它岩浆型铁矿床中的脉矿铁矿体。

此外,开放岩浆体系中外来流体的加入对于一些层状铁矿体的形成同样重要。攀枝花式铁矿的顺层状主矿体赋存于岩体下部,表明钛铁氧化物较早的结晶历史,这与Toplis et al. (1995) 的实验结果不符。据此,Ganino et al. (2008) 认为来自地壳围岩的外来流体改变了岩浆的氧逸度从而触发了钛铁氧化物的早期结晶并富集成矿。但除此之外,Martin (2012) 基于实验岩石学结果认为软流圈(地幔柱)在上升过程中同样会因为减压效应而发生排气作用,这部分外来地幔流体将会与部分熔融形成的玄武质岩浆发生相互作用(“bubble through”)。并且同样可能触发开放岩浆体系的成矿过程。

6 结论

(1) 锆石Ti温度计和δCe氧逸度计计算结果表明,黑山铁矿床脉状铁矿体的成矿温度T介于631~768℃之间,加权平均为681℃;成矿氧逸度logfO2介于-25.7~-15.6之间,加权平均为-20.8。

(2) 上述成矿物理化学条件与实验得到的富铁质岩浆成矿温度相差近400℃,但又明显高于岩浆热液的温度。这暗示“铁矿浆”很可能富含大量流体组分,处于岩浆-热液过渡状态(即超临界流体)。这一认识得到了锆石(Sm/La)N vs. La和Ce/Ce* vs. (Sm/La)N判别图解,以及CL图像特征的进一步支持。大量流体组分的存在能够有效降低“铁矿浆”的粘度和密度,从而有利于其沿裂隙贯入或挤入围岩中,这可以很好的解释黑山铁矿床矿体的不规则脉状产状。

(3) 结合前人资料,“铁矿浆”富含的大量流体组分包括C-H-O-S等,而这些流体组分除了由于岩浆自身结晶分异作用而富集的挥发分外,还包括外来幔源流体和地表流体的加入。“铁矿浆”在贯入围岩后可能经历了相分离作用,这触发了钛铁氧化物的结晶从而富集形成矿石。这一流体地质过程记录在锆石Eu异常特征中。

(4) 黑山铁矿床脉状铁矿体的形成机理可能也适用于包括攀枝花式铁矿在内的其他岩浆型铁矿床中的脉状铁矿体。

致谢 野外工作得到河北地质四队李国兴高工和苏桂林高工的帮助;分析测试得到西北大学大陆动力学国家重点实验室第五春荣讲师和张红实验员的帮助。成文过程中就一些关键问题与杨宗锋博士和李立兴博士进行了非常有益的交流讨论,颇受启发。在此向以上各位表示最诚挚的谢意。
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