2. 北京大学物理学院, 北京 100871;
3. 中国地质科学院矿床资源研究所, 北京 100037
2. School of Physics, Peking University, Beijing 100871, China;
3. Institute of Mineral Resources, Chinese Academy of Geological Sciences, Beijing 100037, China
在花岗岩、沉积岩和变质岩中, 磷灰石(Ca5(PO4)3(OH, F, Cl))都是重要的副矿物之一。磷灰石含较高的挥发性组分(F、Cl、OH、S、C)、Sr和稀土元素(REE), 是指示在不同类型岩石的演化过程中, 这些元素的地球化学行为的重要矿物(Liu and Comodi, 1993;Peng et al., 1997;Warner et al., 1998;O'Reilly and Griffin, 2000;Belousova et al., 2002;Piccoli and Candela, 2002;Spear and Pyle, 2002;Patino Douce and Roden, 2006)。同时, 可利用不同同位素测年方法(如Sm-Nd、U-Pb、Lu-Hf、U+Th/He及裂变径迹测年等)(House et al., 1998;Farley, 2002;Gry et al., 2005), 从磷灰石中获取同一岩石在较宽温度范围内的冷却年龄, 是关键的同位素地质年代学矿物之一。在不同岩石中, 磷灰石不仅是岩石的REE的浓度的主要控制矿物之一(Gromet and Silver, 1983;Sha and Chappell, 1999), 而且还影响到某些花岗岩及来自沉积岩部分熔融体的Sr或Nd同位素地球化学特征(Watson and Harrison, 1984;Ayres and Harris, 1997;Ayres et al., 1997;Zeng et al., 2005, 2012)。由于其稳定范围较宽, 在水溶液中的溶解度较低, 常发育环带结构, 是见证地质过程的一种重要矿物, 保存了有关岩石和矿床成因、流体演化、构造地质演化等地质过程的丰富的地质信息, 具有重要指示意义(Smith and Yardely, 1999;Belousova et al., 2002;Tsuboi, 2005;Patino Douce and Roden, 2006;王汝成等, 2006;陈振宇等, 2006)。
在自然岩石系统中, 通过与熔体之间的平衡配分, 磷酸盐矿物的结晶作用调制着许多重要微量元素(如U、Th、REE和Sr)的驻留行为特征, 具有深远的地球化学意义(Roeder et al., 1987;Ayers and Watson, 1991;Watson et al., 1989;Watt and Harley, 1993)。在岩浆岩中, 磷灰石是主要磷酸盐矿物, 是最重要的副矿物之一。已开展了大量的实验岩石学和基于野外样品的研究, 厘定了磷灰石在硅酸盐岩浆中的溶解动力学行为(Harrison and Watson, 1984;Watson and Harrison, 1984;Pichavant et al., 1992;Wolf and London, 1994, 1995)和微量元素配分行为(Nagasawa, 1970;Watson and Green, 1981;Watson and Capobainco, 1981;Luhr et al., 1984;Fujimaki, 1986;Brenan, 1993;Ayers and Watson, 1993;Bea et al., 1994;Prowatke and Klemme, 2006)。在喜马拉雅新生代花岗岩中, 磷灰石也是常见的副矿物之一, 常常与独居石共生, 由于在过铝质花岗岩中, 磷的溶解度较低(Harrison and Watson, 1984;Watson and Harrison, 1984;Pichavant et al., 1992;Wolf and London, 1994, 1995), 可能存在残留的继承性磷灰石, 影响来自变泥质岩部分熔融体的Nd同位素组成(Ayres and Harris, 1997;Zeng et al., 2012)。因此, 确定喜马拉雅新生代花岗岩中磷灰石的类型及其地球化学行为特征, 有助于深化理解喜马拉雅新生代花岗岩的元素和同位素地球化学不均一性的成因和可能经历的岩浆演化过程。
为探讨磷灰石在二云母花岗岩形成中的地球化学行为, 从始新世和中新世二云母花岗岩的代表性样品(T0389和T0394-16)中分选出磷灰石, 进行了微量元素地球化学测试, 对比研究了各自磷灰石的地球化学特征。目的在于:(1)揭示影响磷灰石中Sr、REE等元素行为特征的因素;和(2)确定磷灰石和花岗质熔体之间的REE等元素的配分行为。
2 地质背景和样品描述所研究的样品均采自藏南位于北喜马拉雅穹窿的最东端的雅拉香波穹窿。北喜马拉雅穹隆位于雅鲁藏布江缝合带(YTS)与藏南拆离系(STDS)之间(图 1a), 由一系列断续分布的穹窿体组成(Burg et al., 1984;Hodges, 2000;Zhang et al., 2004a;张进江等, 2007;高利娥等, 2009, 2010;King et al., 2011)。自核部向边部, 雅拉香波穹窿依次由高级变质岩系、中级变质岩系和沉积岩系3个岩石单元及侵入其中的花岗岩体组成, 各岩石单元之间为韧性或脆韧性拆离断层环绕穹隆分布(图 1b)(张进江等, 2007)。高级变质岩系分布于穹隆核部, 由角闪岩-麻粒岩相含石榴石花岗质片麻岩、含石榴石、夕线石和十字石变泥质岩、石榴角闪岩和石榴辉石岩组成。中级变质岩系由石榴石二云母片岩、石榴石二云母石英片岩等组成;沉积岩系为中生代特提斯海相碎屑沉积岩。岩浆岩主要由分布于穹隆核部出露面积约140km2的二云母花岗岩体及岩脉或岩席状的淡色花岗岩组成。在穹隆的北部, 淡色花岗岩以宽度不一的岩脉方式侵入到石榴片岩或片麻岩中, 并在顶部形成连续的岩席。SHRIMP和LA-ICP-MS锆石U/Pb定年结果表明:自新生代以来, (1)花岗片麻岩和石榴角闪岩分别记录了发生在47.6±1.8Ma和45.0±1.0Ma, 与地壳增厚作用相关的变质作用(Gao et al., 2012);(2)二云母花岗岩形成于约43~44Ma (Aikman et al., 2008;戚学祥等, 2008;Zeng et al., 2011a), 与石榴角闪岩的部分熔融作用时间(43.5±1.3Ma, SHRIMP锆石U/Pb年龄)类似;(3)岩脉状淡色花岗岩形成于~35.3Ma (Zeng et al., 2009;高利娥等, 2009);(4)部分较大规模的淡色花岗岩和高Sr/Y比二云母花岗岩近乎同时形成, 为约18~20Ma (Zeng et al., 2011b), 与多数喜马拉雅淡色花岗岩的形成时间类似(Harrison et al., 1997;Zhang et al., 2004b;King et al., 2011)。
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图 1 喜马拉雅造山带地质简图(a)和雅拉香波穹窿地质简图(b)(据Zeng et al., 2011a) YTS-雅鲁藏布江缝合带;STDS-藏南拆离系;MCT-主中央逆冲断层;MBT-主边界逆冲断层;LH-小喜马拉雅结晶岩系 Fig. 1 Simplified geologic map of the Himalayan orogenic belt, southern Tibet (a) and simplified geologic map of the Yardoi area showing the Yardoi gneiss dome (b) (after Zeng et al., 2011a) YTS-Yarlung-Tsangpo Suture; STDS-Southern Tibet Detachment System; MCT-Main Central Thrust; MBT-Main Boundary Thrust; LH-Lesser Himalayan Crystalline Sequence |
为探讨磷灰石在二云母花岗岩形成中的地球化学行为, 从中始新世和中新世二云母花岗岩的代表性样品(T0389和T0394-16)中分选出磷灰石, 进行了微量元素地球化学测试。样品T0389是典型的中始新世二云母花岗岩, 采自于位于雅拉香波穹窿东南部的确当岩体(图 1b), 由石英、斜长石、白云母、黑云母和少量钾长石组成, 副矿物为磷灰石和锆石(图 2a, b), 其中斜长石较自形, 横切面为六边形, 具有明显的韵律环带(图 2c)。始新世二云母花岗岩还含少量的石榴石(图 2d)和蓝晶石(Zeng et al., 2011a)。样品T0394-16为典型的中新世二云母花岗斑岩, 采自于雅拉香波穹窿的西侧, 该花岗岩的矿物组成与始新世的类似(图 2e-h), 但磷灰石的颗粒粒度普遍大于中始新世花岗岩, 在颗粒较大的磷灰石中, 除了包含细小的锆石和独居石( < 10μm)包裹体外, 还包含定向排列的硫化物(FeS)(图 2e, f), 这种现象与苏鲁榴辉岩(朱永峰和Massonne, 2005, 2007;梁凤华等, 2006;陈晶等, 2006)、花岗岩(Gottesmann and Wirth, 1997;Tepper and Kuehner, 1999)和火山岩(Streck and Dilles, 1998)中的类似, 可能反映了岩浆或岩石在演化过程中, 氧化状态的变化。在这两类岩石中, 磷灰石为自型到亚自型, 主要赋存在主要造岩矿物(石英、斜长石和云母)的颗粒边界(图 2), 表明多数磷灰石的结晶与石英和长石同时, 但稍早于云母。在这两类花岗岩中, 磷灰石都含独居石、锆石和石英包裹体。
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图 2 雅拉香波二云母花岗岩显微照片 (a-d)-中始新世二云母花岗岩;(e-h)-中新世二云母花岗岩.Qtz-石英;Grt-石榴石;Pl-斜长石;Mus-白云母;Bt-黑云母;Ap-磷灰石 Fig. 2 Microphotograph showing the texture and mineral assemblage of two-mica granites from the Yardoi gneiss dome (a-d) from the Mid-Eocene two-mica granites, whereas (e-h) from the Mid-Miocene two mica granites |
为确定雅拉香波二云母花岗岩的元素地球化学特征, 在中国地质科学院国家地质实验测试研究中心进行了元素地球化学测试。通过XRF (X荧光光谱仪3080E)方法测试主量元素组成, 分析精度为5%。微量元素和稀土元素(REE)通过等离子质谱仪(ICP-MS-Excell)分析, 含量大于10×10-6的元素的测试精度为5%, 而小于10×10-6的元素精度为10%。个别在样品中含量低的元素, 测试误差大于10%。测试结果见表 1。
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表 1 雅拉香波中始新世和中新世二云母花岗岩全岩元素地球化学组成(主量元素:wt%; 微量元素:×10-6) Table 1 Whole-rock chemical compositions of the Mid-Eocene and Mid-Miocene two-mica granites from the Yardoi gneiss dome (Major elements: wt%; Trace elements: ×10-6) |
微量元素LA-ICPMS分析在中国地质大学(北京)地质过程与矿产资源国家重点实验室完成。分析方法参考Gao et al.(2002)和柳小明等(2002)。分析中采用激光剥蚀的斑束直径为30μm, 频率为10Hz, 能量为50mJ, 电压为30kV。采样方式为单点剥蚀。以高纯度的He作为剥蚀物质的载气。以NIST612作为含量已知(Pearce et al., 1997)的标准物质, 每10个样品点夹一个NIST612标样。每个分析点的气体背景采集时间为30s, 样品信号采集时间为40s。元素含量计算中以电子探针分析所得的Ca含量作为内标。数据处理使用GLITTER (v 4.0)程序。对2件雅拉香波二云母花岗岩的磷灰石进行了各13个点的LA-ICPMS微量元素分析, 分析结果见表 2和表 3。
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表 2 雅拉香波中新世二云母花岗岩斑岩中磷灰石的微量元素地球化学组成(×10-6) Table 2 Trace element compositions in apatite grains from the Mid-Miocene two-mica granite of the Yardoi gneiss dome (×10-6) |
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表 3 雅拉香波始新世二云母花岗岩中磷灰石的微量元素地球化学组成(×10-6) Table 3 Trace element compositions in apatite grains from the Eiocene two-mica granite of the Yardoi gneiss dome (×10-6) |
为了解磷灰石在雅拉香波二云母花岗岩岩浆演化中的地球化学行为特征, 详细分析了具有代表性的中始新世和中中新世二云母花岗岩的全岩地球化学组成, 分析结果见表 1。
4.1.1 始新世二云母花岗岩在雅拉香波穹窿的核部及其东南部的打拉和确当发育三套中始新世(约43~44 Ma)二云母花岗岩(图 1b)。虽然在不同岩体间存在细微的差异, 但无论在矿物组成和元素地球化学特征, 还是在Sr和Nd放射性同位素地球化学特征上, 这三套花岗岩都表现出高度的相似性。在这三套二云母花岗岩中, 位于雅拉香波穹窿核部的岩浆演化程度较高, 经历了明显的富钙长石组分的斜长石的分离结晶作用, 确当二云母花岗岩最接近于原始岩浆的成分(Zeng et al., 2011a)。样品T0389采自确当二云母花岗岩岩体, 是具有代表性的二云母花岗岩样品。
确当二云母花岗岩具有以下全岩地球化学特征为:(1)高SiO2(68.2%~69.3%), 高铝Al2O3>15.1%, 低铁(FeOT < 2.0%)和镁(MgO < 1.5%), 大多数样品的K2O/Na2O < 1.0, A/CNK=1.1~1.3, 显示过铝质富钠的特征;(2)富集LREE, 亏损HREE, 但从Ho到Lu稀土分布样式平坦((Ho/Yb)N=1.2~1.4)(图 3), 其中N代表球粒陨石标准化, 球粒陨石标准化值据Sun and McDonough (1989);(3)无或微弱Eu负异常(Eu/Eu*=0.91~1.01);(4)较低的Y ( < 8.1×10-6)和Yb ( < 0.7×10-6), 较高的Sr/Y>37.5和La/Yb>29.3。在Sr/Y-Y和La/Yb-Yb图解中, 确当花岗岩都落在埃达克岩区域内(Zeng et al., 2011a);(4)较高的Rb (高达232×10-6)及Rb/Sr比值(表 1)。
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图 3 雅拉香波二云母花岗岩全岩稀土元素分配特征 Fig. 3 REE distribution patterns for two-mica granites from the Yardoi gneiss dome |
在雅拉香波穹窿的西部, 发育一套以岩脉形式出露的二云母花岗岩, SHRIMP和LA-ICP-MS锆石U/Pb定年结果表明这些花岗岩脉形成于约18~20Ma, 具有较低Sr同位素组成(87Sr/86Sr (t) < 0.7090)(Zeng et al., 2011b), 但Nd同位素组成和中始新世二云母花岗岩相当。在主量元素组成上, 和中始新世二云母花岗岩相比, 中中新世花岗岩具有以下特征(表 1):较高的SiO2(72.3%~75.3%)、Al2O3(15.1%~15.9%)和Na2O (4.4%~5.5%), 样品A/CNK (1.26~1.31)和Na2O/K2O (>2.44)比值都较高, 显示过铝质富钠的特征;在微量元素组成上, 和典型的喜玛拉雅淡色花岗岩相比, 中中新世花岗岩具有较高的Sr (470×10-6~536×10-6), 较低的Rb、Ba、Y ( < 5.8×10-6)、Yb ( < 0.6×10-6), 较高的Sr/Y (86.5~216.6)和La/Yb (18.0~37.8)(表 1)。Nb/Ta和Zr/Hf比值都明显低于球粒陨石(Na/Ta=19.9, Zr/Hf=35~40), 分别为9.94~13.28和22.35~32.67。这些花岗岩具有明显的Ba、Nb、Ta、P和Ti负异常, 微弱的Sr正异常(Zeng et al., 2011b)。在稀土元素上, 这些花岗岩的稀土元素总量较高, 强烈富集LREE (La-Nd)和MREE (Sm-Dy)((La/Ho)N=11.40~18.99), 亏损HREE ((La/Yb)N=12.67~26.57), 但HREE (Er-Lu)具有变平的趋势((Ho/Yb)N=1.05~1.19);具有微弱的负Eu异常到微弱的正Eu异常(Eu/Eu*=0.90~1.25)(表 1), 和打拉和确当二云母花岗岩类似(高利娥等, 2010)。
4.2 磷灰石地球化学特征在讨论磷灰石的稀土元素地球化学特征时, 通常把稀土元素分为3段, 即LREE (La-Nd), MREE (Sm-Dy)和HREE (Ho-Lu)。
4.2.1 中新世二云母花岗斑岩(T0394-16)在该样品中选择了13颗磷灰石, 利用LA-ICP-MS分析了它们的微量元素和稀土元素组成, 测试结果表明:(1)磷灰石的微量元素和稀土元素组成较均一;(2)稀土元素分布模式表现为MREE (除Eu外)上拱的特征, 即相对于LREE和HREE, MREE相对富集((La/Gd)N=0.27~0.43和(Gd/Yb)N=9.82~21.1);LREE相对HREE富集;(3)具有明显的Eu负异常, Eu/Eu*比值为0.18到0.19;(4)较高的Sm/Nd比值(0.48到0.53)和微弱的Nd负异常(Nd/Nd*=0.798~0.835);(5)微弱的Ce正异常, Ce/Ce*从1.09到1.15(图 4a)。
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图 4 雅拉香波二云母花岗岩的磷灰石稀土元素分配模式图 Fig. 4 Rare earth element distribution patterns in apatites from the two-mica granites of the Yardoi area, southern Tibet |
在微量元素方面, 该样品的磷灰石含较高的Sr (568×10-6~650×10-6, 平均为622×10-6)、Y (688×10-6~950×10-6, 平均为809×10-6)(图 5)和Pb (16.9×10-6~21.2 ×10-6, 平均为19.1×10-6), U和Th的含量变化较大, 分别为25.0×10-6到84.4 ×10-6和0.6×10-6到57.6×10-6(表 2)。
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图 5 磷灰石的微量元素相关关系图 (a)和(b)分别为Sr和Yb含量与Y含量之间的关系;(c)和(d)分别为Ce异常幅度和Sr含量与Eu异常幅度之间的关系 Fig. 5 Co-variation diagrams showing the relationship between Sr and Y (a), between Yb and Y (b), between Ce/Ce* and Eu/Eu* (c) and between Sr and Eu/Eu* (d) |
从样品T0389中选择了13颗磷灰石, 进行了LA-ICP-MS微量元素和稀土元素组成测试, 但其中3颗明显受微米级包裹体(斜长石、锆石或磷铱矿等)影响, 没有进行讨论, 其余10颗磷灰石测试结果表明:始新世二云母花岗岩存在岩浆型和继承型两种类型磷灰石。在稀土分配模式和Sr-Eu/Eu*关系等方面(图 4、图 5), 这两类磷灰石显示出明显的差异。
岩浆型磷灰石具有以下特征:(1)磷灰石的微量元素和稀土元素组成较均一;(2)稀土元素分布模式表现为MREE上拱的特征, 即相对于LREE和HREE, MREE相对富集((La/Gd)N=0.23~0.82和(Gd/Yb)N=4.01~10.2);LREE相对HREE富集(图 4b);(2)具有明显的Eu负异常, Eu/Eu* < 0.16;(3)较高的Sm/Nd比值, 变化范围从0.401到0.596, 微弱的Nd负异常(Nd/Nd*=0.77~0.86)(图 4b);(4)微弱的Ce正异常, Ce/Ce*从1.12到1.18(表 3)。在微量元素方面, 岩浆型磷灰石含较高的Sr (106×10-6~397×10-6, 平均为222×10-6), Y (276×10-6~951×10-6, 平均为707×10-6)(图 5)和Pb (1.0×10-6~22.9×10-6, 平均为8.1×10-6), 但U (0.7×10-6~14.8×10-6)和Th (0.3×10-6~13.8×10-6)的含量变化较大(表 3)。
和岩浆型磷灰石相比, 继承型磷灰石具有较高的Sr (>399×10-6), 较低的Y (<374×10-6)和HREE (Yb < 14.0×10-6), 较弱的Eu负异常(Eu/Eu*>0.24)和基本上无Nd异常(表 3、图 4b)。
上述数据表明:在这两类花岗岩中, 磷灰石的稀土总量相似, 都表现出富集轻稀土, 亏损重稀土和明显的Eu负异常和微弱Nd负异常等特征。但它们之间存在明显的差异, 具体表现在:(1)在Sr-Y和Yb-Y关系中, 中始新世和中新世磷灰石位于不同的阵列上(图 5), Sr和Y之间存在负相关关系(图 5a), 但Yb (HREE)和Y之间存在正相关关系(图 5b);(2)在Sr浓度和Eu异常幅度的关系上, 始新世磷灰石表现出较大幅度的变化, 但始新世岩浆型磷灰石和中新世磷灰石都表现出磷灰石的Sr含量和Eu异常之间存在正相关关系, 即Eu负异常越弱, Sr含量越高(图 5d)。
磷灰石与花岗质熔体之间的配分行为可由磷灰石与花岗质熔体之间的配分系数DAp/Melt来描述, 其中DAp/Melt=CiAp/CiMelt, CiAp和CiMelt分别为元素i在磷灰石和花岗质熔体中的浓度。雅拉香波二云母花岗岩中磷灰石与花岗质熔体的配分系数列在表 4中。和中新世磷灰石相比, 虽然中始新世岩浆型磷灰石在微量元素和稀土元素组成上, 变化幅度较大, 但在稀土元素的配分行为上, 两者表现出高度的相似性(图 6)。和Bea et al.(1994)发表的数据相比, 在LREE和MREE的配分行为上相似, 但HREE表现出明显的差异(图 6)。总体上, Bea et al.(1994)的磷灰石与花岗质熔体之间的配分系数比雅拉香波的高20~70倍(Eu除外)。但雅拉香波磷灰石的配分系数和Fujimaki (1986)及其他学者报道的相似(图 6、表 4)。
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图 6 磷灰石与熔体之间稀土元素配分行为 数据来源同表 4 Fig. 6 Distribution of partitioning coefficient (DAp/Melt) of REE between apatite and melt Data sources are listed in Table 4 |
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表 4 磷灰石和花岗质熔体之间的配分系数(DAp/Melt) Table 4 Trace element partitioning coefficients between apatite and granitic melt (DAp/Melt) |
在进一步详细讨论之前, 有必要简述磷灰石在花岗质岩浆中的溶解行为, 以更好理解磷灰石在过铝质花岗岩中的地球化学行为。
5.1 磷灰石在硅酸盐岩浆中的溶解行为磷是磷灰石的必要结构组分之一, 与磷灰石保持平衡的岩浆的磷含量受磷灰石溶解度的缓冲。实验结果表明, 在熔体中, 磷灰石的饱和度是熔体温度和成分的函数, 在含水量为0%~10%范围内, 磷灰石的饱和度与熔体的含水量无关(Harrison and Watson, 1984;Pichavant et al., 1992;Wolf and London, 1995)。磷灰石的溶解度可以用磷灰石和熔体之间磷的配分系数来描述, 磷的配分系数越小, 越多的磷灰石要溶解到熔体中, 直到熔体达到磷的饱和浓度。根据实验结果, Harrison and Watson (1984)给出了下述公式来描述磷在熔体中的溶解行为:
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(1) |
其中SiO2是熔体中SiO2的重量百分比, T是绝对温度。该方程适用条件为:在地壳压力条件下, SiO2含量为45%到75%和含水量小于10%的熔体。
对过铝酸性岩浆, Pichavant et al.(1992)开展了进一步实验研究, 对Harrison-Watson模型进行了修正, 认为:
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(2) |
其中P2O5HW按公式(1)来计算, P2O5Per按下述公式来计算:
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(3) |
其中, A/CNK是Al/(2Ca+K+Na)的摩尔比值, 代表花岗质岩浆的富铝程度, PMR, HW和Per分别代表Pichavant-Montel-Richard, Harrison-Watson和过铝质。修正的模型可以解释常见的过铝质花岗岩具有较高的P2O5的现象。
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其中CApP=43.0%。
5.2 磷灰石地球化学特征的影响因素对于许多元素(Sr、REE等), 磷灰石/熔体或磷灰石/流体的配分系数常大于1.0(Watson and Green 1981;Sawka 1988)。在岩浆岩和变质岩形成和演化过程中, 和其他主要造岩矿物相比, 磷灰石对微小地球化学扰动更加敏感, 是记录这些岩石精细演化历史的重要载体。上述数据表明, 无论是在中始新世, 还是在中新世高Sr/Y比二云母花岗岩中, 在Sr, Y和REE地球化学特征上, 岩浆型磷灰石都表现出一定程度的不均一性。在同一件样品中, 导致微量元素和稀土元素含量在磷灰石颗粒间不均一的主要因素包括:(1)残留磷灰石;(2)随岩浆成分的演化, 磷灰石和周围基质(熔体)之间的配方行为发生变化;或(3)在磷灰石的配分行为不变的情况下, 与磷灰石共存的局部熔体成分发生变化。
通过磷灰石在花岗质熔体的溶解动力学模型(方程1和4), 可知影响磷灰石在花岗质熔体的溶解度的主要因素为熔体的SiO2含量和温度。在地壳深熔作用的温压条件下(约700~800℃, < 10kbar), 与锆石类似, 原岩中的磷灰石也可从地壳深熔作用中保存下来(Watson and Harrison, 1984), 成为继承性磷灰石。磷灰石在硅酸盐熔体中的溶解行为表明:只要原岩的P2O5含量大于0.14%, 必有部分磷灰石以残留矿物的形式存留(Watson and Capobianco, 1981), 这些残留磷灰石可被新生熔体捕获。从Sr和Nd同位素系统特征上, 雅拉香波石榴角闪岩可能是中始新世二云母花岗岩的母岩, 这些岩石的P2O5含量较高, 在0.28%~0.93%之间(高利娥等, 2009及待发表数据)。当类似岩石发生部分熔融, 形成二云母花岗岩时, 将残留部分磷灰石。这些磷灰石可能被花岗质岩浆携带, 形成岩浆中的继承型磷灰石。另外, 关键微量元素(Sr和Pb)在磷灰石中的扩散速率是各向异性的, 垂直于和平行于磷灰石C轴的扩散系数不同(Watson et al., 1989)。根据Sr和REE等微量元素在磷灰石中的扩散系数, 理论计算表明, 在典型的熔融事件中, 粒度>500μm的磷灰石的核部可保存原始的Sr和REE地球化学特征(Watson et al., 1989), 指示源区的地球化学性质。因此, 过铝质花岗岩可包含残留磷灰石, 如在样品T0389中, 这些磷灰石可能指示过铝质花岗岩的源区特征。
在岩浆演化过程中, 岩浆的补充、来自围岩的同化混染作用、矿物的分离结晶作用等地质过程都可能导致岩浆成分的变化, 尤其是在某些区域, 局部岩浆可能事先达到磷的饱和溶解度, 结晶磷灰石, 导致不同时期形成的磷灰石微量元素成分的变化。在花岗岩中, 熔体成分对磷灰石的元素配分行为影响较小, 控制磷灰石与熔体之间的元素配分行为的主要因素是温度和压力(Prowatke and Klemme, 2006)。在两类花岗岩中, 磷灰石的结晶温度和压力区间应变化较小, 对微量元素在磷灰石与熔体之间的配分系数影响较小。同时, 在两件形成时代各异, 主量元素地球化学特征存在明显差别的二云母花岗岩中, 磷灰石的稀土分布模式高度相似(图 4), 反映了磷灰石/熔体的配分行为基本一致(图 6)。因此, 磷灰石间的微量元素含量的变化应反映了与磷灰石平衡的局部熔体成分的变化。
在磷灰石与熔体平衡时, 稀土元素在熔体与磷灰石配分主要通过耦合替代反应, 如REE+3+Si+4↔Ca+2+P+5和REE+3+Na+1↔2Ca+2或简单交换反应REE+3↔REE+3来实现(Nash, 1984;Rønsbo, 1989)。这些耦合替代或交换反应表明:在稀土元素进入磷灰石晶格的能力受熔体中Si、Na和REE含量的限制。在花岗质岩浆演化过程中, 富Ca斜长石具有较高程度的Eu正异常(Weill and Drake, 1973), 富Ca斜长石的分离结晶作用不仅导致局部熔体的Si和Na升高, 而且导致熔体的LREE总量升高和Eu负异常幅度的增大(Zeng et al., 2011a)。在始新世二云母花岗岩中, 尤其是雅拉香波核部的二云母花岗岩明显经历了近原地的钙长石分离结晶作用, 导致独居石饱和温度计给出的岩浆温度明显高于(>50℃)锆石饱和温度计给出的温度(Zeng et al., 2011a)。除此之外, 钙长石分离结晶作用还导致雅拉香波核部的二云母花岗岩Sr含量的相对降低和Eu负异常幅度的增加, 这都表明钙长石分离结晶在花岗质熔体演化过程中的关键作用。同时, 在钙长石和磷灰石中, Ca都是必要结构组分之一, Sr元素在两者中都是高度相容元素, 存在竞争关系。在两件二云母花岗岩中, 斜长石都具有明显的韵律生长环带(图 2), 表明岩浆成分, 尤其是局部岩浆成分, 在结晶演化过程中是变化的。始新世二云母花岗岩中磷灰石高度变化的Sr和REE组成, 主要是岩浆成分演化的结果。
在岩浆岩中, 磷灰石具有高度的负Eu异常是常见的现象(Philpotts, 1970;Puchelt and Emmermann, 1976;Fujimaki, 1986)。在磷灰石中, REE主要通过替代Ca的晶格位置进入到磷灰石中。Ca2+占据2个不同位置, 较大的周围有9个O围绕, 较小的位置由6个O和一个OH-(或F-, Cl-)围绕。三价REE离子的半径大小在这两种Ca2+离子之间(Shannon, 1976)。但Eu2+离子明显大于Eu3+, 较难进入到磷灰石中, 这是造成许多岩浆型磷灰石具有明显负Eu异常的原因之一(Puchelt and Emmermann, 1976;Watson and Green, 1981)。在这种情况下, Sr和Eu异常幅度之间是脱耦关系。另一种可能是具有Eu正异常的矿物(如斜长石)的分离结晶作用, 导致与磷灰石平衡的岩浆具有明显的Eu异常, 进而导致磷灰石中的Eu负异常。在这种情形下, 由于Sr在斜长石和磷灰石中都是相容元素, 斜长石的分离结晶作用可导致熔体的Sr含量和负Eu异常幅度之间的正相关关系, 即Sr和Eu/Eu*之间存在耦合关系。不管是中始新世, 还是中中新世二云母花岗岩, 都不具有明显的Eu异常, 磷灰石不可能直接从这种岩浆中获取Eu负异常的特征;但是这些花岗岩中的磷灰石表现出Sr含量和Eu异常之间存在正相关关系, 即Eu负异常越弱, Sr含量越高(图 5d), 进一步表明了斜长石结晶生长调制着与磷灰石平衡的熔体的地球化学特征。上述讨论表明:综合考虑斜长石和磷灰石的结构和地球化学特征, 是揭示花岗岩岩浆演化过程的有力工具。
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2012, Vol. 28
