岩石学报  2012, Vol. 28 Issue (8): 2515-2524   PDF    
引用本文
潘文庆, 胡秀芳, 刘亚雷, 高奇东, 叶瑛. 2012. 塔里木盆地西北缘奥陶系碳酸盐岩中两种来源热流体的地质与地球化学证据. 岩石学报, 28(8): 2515-2524  
PAN WQ, HU XF, LIU YL, GAO QD and YE Y. 2012. Geological and geochemical evidences for two sources of hydrothermal fluids found in Ordovician carbonate rocks in northwestern Tarim Basin. Acta Petrologica Sinica, 28(8): 2515-2524(in Chinese with English abstract)   
塔里木盆地西北缘奥陶系碳酸盐岩中两种来源热流体的地质与地球化学证据
潘文庆1,2, 胡秀芳3, 刘亚雷4, 高奇东3, 叶瑛3     
1. 北京大学地球与空间科学学院, 北京 100871;
2. 中国石油天然气有限公司塔里木油田分公司勘探开发研究院, 库尔勒 841000;
3. 浙江大学海洋科学与工程学系, 杭州 310058;
4. 中国科学院地质与地球物理研究所, 北京 100029
2012-01-22 收稿; 2012-04-10 改回.
基金项目: 本文受中国石油塔里木油田分公司课题资助
第一作者简介: 潘文庆, 男, 1967年生, 教授级高级工程师, 从事石油地质研究, E-mail: pwq-tlm@petrochina.com.cn
通讯作者: 叶瑛，男，1957年生，博士生导师，教授，从事地球化学和海洋地质研究, E-mail: gsyeying@zju.edu.cn
摘要: 塔里木盆地西北缘西克尔-巴楚-柯坪地区处于巴楚-柯坪断隆带活动区, 构造活动强烈。该区出露的中下奥陶统鹰山组发育大量的热液蚀变现象, 既有溶蚀形成的大小孔洞、疏松灰岩层, 也有各类充填的脉体, 如萤石矿、硫磺石膏矿等。通过野外露头观察和采样, 并对受热流体作用的样品进行了包裹体测温测盐、微量元素和硫同位素分析。结果显示研究区主要有两种流体来源：岩浆热液和地层热液。研究表明：(1)岩浆热液主要影响研究区南西段, 形成萤石、重晶石、方铅矿等矿物, 流体包裹体盐度低(0.5%~7.5%NaCleqv)、均一化温度相对较高(142~283℃)；地层热液作用范围则主要位于研究区北东段, 生成白云石、方解石、石英等矿物, 流体包裹体盐度高(16%~23.3%NaCleqv)、均一化温度低(70~138℃)；而研究区中段同时受到两种来源热液的混合作用, 包裹体盐度(7.5%~18.3%NaCleqv)和均一化温度(142~163℃)介于前两者之间；(2)热液硬石膏、硫磺的硫同位素富含32S, δ34S平均为-9.57‰, 说明硬石膏是H2S气体与灰岩反应的产物, 硫化氢很可能来自有机物的热裂解。
关键词: 流体包裹体     微量元素     硫同位素     岩浆热液     地层热液     塔里木盆地    
Geological and geochemical evidences for two sources of hydrothermal fluids found in Ordovician carbonate rocks in northwestern Tarim Basin
PAN WenQing1,2, HU XiuFang3, LIU YaLei4, GAO QiDong3, YE Ying3     
1. School of Earth and Space Sciences, Peking University, Beijing 100871, China;
2. Research Institute of Petroleum Exploration and Development, Tarim Oilfield Company, CNPC, Korla 841000, China;
3. Department of Ocean Science and Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310058, China;
4. Institute of Geology and Geophysics, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100029, China
Abstract: The northwestern margin of Tarim Basin, especially the Sickl-Bachu-Kalpin outcrop area, locates in Bachu-Kalpin faulted uplift region where the tectonic activity is strong. It has developed multiple hydrothermal alteration phenomena in Yingshan Group, Lower Ordovician, including sizes of dissolution vug, porous limestone beds, and veins either filled by fluorite, sulfur, or gypsum mines. In this paper, based on outcrop observations, 118 samples were analyzed, including the fluid inclusion analysis, trace elements analysis and sulfur isotope analysis, respectively. The results show that two types of fluid sources exist in this area: the magnetic hydrothermal fluid and stratigraphic hydrothermal fluid. (1) Magmatic hydrothermal fluid mainly impact in the southwest section of the study area, with minerals products (fluorite, barite, galena, etc.), corresponding to the low salinity fluid inclusions (mainly 0.5% to 7.5%NaCleqv) and relatively high homogenization temperatures (142~283℃); while the stratigraphic hydrothermal fluid focuses on the north eastern part of the study area, with minerals products such as dolomite, calcite and quartz, whose fluid inclusions show higher salinity (16% to 23.3%NaCleqv) and lower homogenization temperature (70~138℃); at the same time, the middle part of study area is suffered from the mixture of former two sources, with mediate inclusions salinity (7.5% to 18.3%NaCleqv) and homogenization temperature (142~163℃). (2) Hydrothermal anhydrite and mineral sulfur are rich in 32S with an average δ34S value -9.57‰, indicating that anhydrite is the product of the reaction between H2S gas and limestone, while the hydrogen sulfide is likely to come from the thermal cracking of organics.
Key words: Fluid inclusion     Trace elements     Sulfur isotope     Magmatic hydrothermal     Stratigraphic hydrothermal     Tarim Basin    
1 引言

塔里木盆地西北缘西克尔-巴楚-柯坪露头区(以下简称研究区)处于巴楚-柯坪断隆带活动区, 构造活动强烈。其中下奥陶统鹰山组发育大量的热液蚀变现象, 既有溶蚀孔洞发育、结构疏松的灰岩层, 也有各类充填的脉体, 如萤石矿、硫磺石膏矿等(潘文庆等, 2009；饶红娟等, 2010)。前人从地层学角度对这套地层的岩性、岩相、沉积特征和区域对比作了大量工作(陈明等, 2004；周刚, 2009；刘伟等, 2010；赵宗举等, 2010), 而对于该地区的流体性质尚未做深入研究, 对于其中萤石矿成因的认识存在着颇多的争议。多数研究者(赵霞, 2000；钟广法等, 2000；王嗣敏等, 2004；朱东亚等, 2005)认为萤石矿来源于岩浆作用, 其形成与海西期晚二叠世塔里木盆地的岩浆热事件有关。而张兴阳等(2006)则认为成矿热液来自于被加热的大气降水。前人对硫磺-石膏矿的成因研究甚少涉及。

前人对热液的定义分歧较大(White, 1957；Machel and Lonnee, 2002；胡受奚等, 2004), 本文将埋藏期作用于岩石的各种流体统称为热液。并在前人研究的基础上, 通过对研究区奥陶系碳酸盐岩中发育有热液溶蚀与热液蚀变现象露头观察, 以及对热液蚀变样品的系列地化分析, 研究结果充分表明该区热液流体可分为两大类：岩浆热液和地层热液。

2 地质证据

由南西往北东方向, 研究区主要涉及下列剖面：西克尔萤石矿不整合面附近热液蚀变带、三间房萤石矿(南西段)、托普郎、柯坪水泥厂蚀变灰岩和阿克苏硫磺矿厂剖面(中段)、青松采石场和蓬莱坝剖面(北东段)(图 1)。地表出露了包括寒武系、奥陶系在内的碳酸盐岩地层, 研究区分布着许多的萤石矿、铅锌矿、石膏-硫磺矿, 主要是小型矿床和矿点。

图 1 研究区地质概况(据饶红娟等, 2010)及采样点分布图 Fig. 1 Geological map (modified after Rao et al., 2010) and sampling localities

总体而言, 研究区的热液作用现象明显。灰岩原岩在特定层位受热液流体作用发生蚀变, 导致其褪色发白并疏松(图 2g), 而不整合面上方的紫红色砂岩则明显还原褪色成灰绿色(图 2h, i)。该现象在托普郎剖面尤为典型。通过镜下对比观察原灰岩和蚀变灰岩, 流体对原灰岩的溶蚀作用形成大量微孔, 并形成次生方解石胶结物(图 3)。

图 2 研究区内两类典型矿物组合与露头蚀变特征 (a-c)-西克尔地区萤石矿洞内充填的热液矿物：萤石、方解石、重晶石及硬石膏(热液矿物组合一), 另在三间房萤石采区内见萤石、方铅矿、重晶石、巨晶方解石等矿物；(d-f)-阿克苏硫磺矿洞内伴生的硬石膏、硫磺(热液矿物组合二)；(g)-托普郎典型层状白化灰岩, 据野外实测统计, 白化灰岩蚀变层厚度>100m, 北东向延伸>10km；(h)-西克尔剖面热液流体沿着不整合面运移并对通道两侧的灰岩和砂岩进行蚀变改造, 原紫红色砂岩褪色成灰绿色, 原灰岩蚀变后呈白色疏松状；(i)-位置同(h), 褪色蚀变砂岩特写, 其内发育石膏网脉 Fig. 2 Two types of typical mineral assemblage and their outcrop alteration feature in the study area (a-c)-assemblage 1: associated minerals including fluorite, calcite, barite, and anhydrite, in Sickl area; also, which is not showed here but in nearby section, the Sanjianfang area, fluorite, galena, barite and coarse calcite assemblage was observed; (d-f)-assemblage 2: anhydrite and mineral sulfur, in Aksu sulfur mine; (g)-typical extensive whitened limestone beds, which can be over 100m thick and northeast extending over 10km; (h)-hydrothermal dissolution along the unconformity surface, which turned primary purple sandstone into green color and turned limestone into white color and loose; (i)-detailed view of image (h), showing the irregular anhydrite veins in the altered green sandstone

图 3 热液流体对托普郎地区原灰岩的改造作用 图示为采自托普郎剖面的六个不同样品, 除(d)和(f)中的阴极发光薄片外, 其余皆为紫色铸体薄片。(a)-样品号S4-1, 原砂屑颗粒灰岩(未受到流体蚀变作用)；(b)-样品号S4-2, 蚀变灰岩, 热液流体选择性溶蚀泥晶颗粒, 形成大量微孔隙, 致使白化灰岩疏松易风化；(c)-样品号TP7-18-1, 左-单偏光, 右-正交偏光, 可见原岩为砂屑颗粒灰岩, 成岩早期受富Si流体作用, 颗粒间孔充填硅质胶结物；(d)-样品号TP5-12-1, 左-常光, 右-阴极发光, 可见原岩为砂屑颗粒灰岩, 其方解石胶结物明显分为两期：较早的基本不发光或发微弱光, 较晚的发明亮的桔黄色光；随后, 发生斑状白云石化, 生成的白云石发明亮的桔红色-红色光；后期, 岩石发生断裂, 新的富Ca、Mn流体沿裂缝处沉淀形成了明亮的方解石胶结物；(e)-样品号TP2-8-1, 左-单偏光, 右-正交偏光, 粗晶白云岩, 白云岩化后形成的晶间孔被之后的富Si流体充填形成硅质胶结物；(f)-样品号TP15-26-5, 左-正交偏光, 右-阴极发光, 典型鞍状白云岩, 晶间孔充填硅质.图中各缩写：Cc.-方解石；Dol.-白云石；SD-鞍状白云石 Fig. 3 Limestone hydrothermal alteration in Tuopulang area The figures show six different thin sections from Tuopulang area, of which, (a-c) and (e) are impregnated with their pores showed in purple. (a)-sample S4-1, originally grainstone, well calcite cemented, with later fracture half filled; (b)-sample S4-2, altered (whitened) grainstone with extensive secondary micro-porosity; (c)-sample TP7-18-1, left: PPL image; right: XPL image. Silic cemented grainstone with original texture well preserved, indicating the early stage alteration by the Si-rich fluid; (d)-sample TP5-12-1, left: normal light image; right: CL image. The grainstone has two stages of calcite cement: non-luminescent-dull one and bright orange one; then it suffered from packed dolomitization with the dolomite shown in bright orange-red CL color; after that, the grainstone fractured and Ca/Mn-rich fluid came in and precipitated bright calcite cement along the vein; (e)-sample TP2-8-1, left: PPL image; right: XPL image. Coarse dolomite with intercrystal pores filled with silic cement; (f)-sample TP15-26-5, left: XPL image; right: CL image. Typical saddle dolomite (with curve crystal surface and wavy extinction) with intercrystal pores filled with silic. Abbreviations used in the figure and text: Cc.-calcite; Dol.-dolomite; SD-saddle dolomite; PPL-partially polarized light; XPL-crossed polarized light

研究区充填在裂隙、断裂、溶洞中的热液蚀变矿物组合主要可以分为三类。组合一为：研究区南西段西克尔、三间房剖面的萤石-方铅矿-重晶石等矿物构成, 同时还伴生有硬石膏和方解石脉体；组合二为：研究区中段托普郎、阿克苏硫磺矿厂剖面的硬石膏-硫磺等矿物共生组合；组合三为：研究区北东段粗晶白云岩、巨晶方解石、石英等矿物伴生。从填隙产出的热液矿物共生组合上看, 可以认为研究区各段的热流体的成分和物理化学性质有很大不同。

除填隙产出的热液矿物外, 研究区各段奥陶系鹰山组灰岩均受到程度不同的溶蚀, 导致岩性疏松, 同时伴有褪色现象；在西克尔鹰山组与上覆铁热克阿瓦提组不整合附近, 热流体对流经岩石的蚀变改造作用尤为典型(图 2)。热液对碳酸盐岩的溶蚀, 以及对碎屑岩的蚀变改造在研究区各段具有相似性。

3 流体包裹体

在研究区南西段共采集20件萤石样品, 在研究区北东段共采集25件鞍状白云石样品, 对样品都进行了流体包裹体测温测盐研究。先将样品磨制成两面抛光薄片, 在奥林巴斯BX51偏光显微镜下观察包裹体形态特征和相态组成, 然后按张文淮和陈紫英(1993)的方法在Linkam TH-600冷热台上进行均一化温度和冰点温度测定。均一化温度测定初始升温速率为15℃/min, 气泡明显变小后调整为1℃/min。冰点温度测定时先将样品快速冷冻到-50℃以下, 然后在冷热台上按1~5℃/min速率缓慢加热, 得到包裹体的冰点, 再按Bodnar (1993)的公式计算出盐度。

3.1 萤石中的流体包裹体测温

南西段西克尔矿区的萤石中见有大量气液两相流体包裹体, 大小一般在几微米至十几微米, 气体含量多在5%~15%(图 4)。

图 4 西克尔矿区萤石中的流体包裹体 Fig. 4 Fluid inclusions in fluorite from Xiker section

不同地区间萤石包裹体的盐度变化较大, 最高达18.3%NaCleqv, 最低仅0.5%NaCleqv (表 1)。

表 1 萤石流体包裹体均一化温度和盐度测定数据 Table 1 Determination results of homogeneous temperature and salinity of fluid inclusion in fluorite samples

大跨度的盐度变化有两种可能性, 一是沸腾作用(Hedenquist and Henley, 1985；Canet et al., 2011), 即热液流体在靠近通道断裂处因压力降低分为汽、液两相, 气相盐度低, 而液相盐度高；另一种可能性是两种流体的混合作用(Villanueva-Estrada et al., 2008)。Gongzalez-Partida et al.(2003)对墨西哥北部萤石矿区的含烃类水相流体包裹体进行了包裹体测温和成份分析(烃含量20mol%~30mol%, Th=60~90℃), 研究结果表明, 一种富含甲烷、H2S的低盐度流体在流体静压驱动下向上运移过程中, 与另一种高盐度水相流体发生混合。从矿物组合角度上看, 塔里木盆地及其周边的萤石矿可能存在不同来源流体的混合。塔里木盆地二叠系岩浆活动频繁, 在井下和露头处已经发现大量侵入体存在(陈汉林等, 1997；金之钧等, 2006)。萤石矿中的萤石、硫化物和石英等矿物可能来自岩浆体系, 而硬石膏、重晶石、方解石等矿物很有可能来自早古生代蒸发岩类地层(薛春纪等, 2006)。

萤石包裹体的均一化温度最高283℃, 最低142℃, 平均179℃。测定的对象均属同生包裹体, 代表萤石的成矿温度。与朱东亚等(2005)测定的塔中45井的萤石成矿温度相比, 西克尔的萤石成矿温度相对较低, 可能和构造背景或成矿深度有关。

3.2 鞍状白云石中的流体包裹体测温

柯坪水泥厂剖面的鞍状白云石有的呈层状、有的呈脉状产出, 供包裹体测温用的样品肉眼观察结晶较粗, 可以确认属于热液成因(Qing and Mountjoy, 1994；张景廉等, 2003；刘永福等, 2008), 在偏光显微镜下具有明显的波状消光, 并且晶面有弯曲, 可以确定为鞍状白云石。鞍状白云石中包裹体数量较多, 但体积较小, 一般在3~5μm以下, 所含气泡一般不超过包裹体总体积的5%~8%。测温用的包裹体一般见于白云石的边部, 矿物的厚度相对较薄, 透光性较好。

鞍状白云石流体包裹体盐度较高, 变化范围介于16%~23.3%NaCleqv, 平均21% NaCleqv (表 2)。从盐度上看, 鞍状白云石的结晶可能和来自蒸发岩的层间卤水的活动有关。在塔里木盆地以及周边地区, 中下寒武统广泛存在蒸发岩。

表 2 鞍状白云石流体包裹体均一化温度和盐度测定数据 Table 2 Determination results of homogeneous temperature and salinity of fluid inclusion in saddle dolomite samples

鞍状白云石流体包裹体的均一化温度变化范围介于70℃至138℃, 平均97℃。该结晶温度表明, 它是在深埋藏环境下形成, 属于热液范畴。

对比鞍状白云石和萤石的测温数据(图 5), 可以认为它们和不同性质的流体有关。萤石矿的流体主要来自岩浆, 其特点是低盐度和较高的温度, 可能混合有部分封存卤水；而鞍状白云石的流体主要来自蒸发岩的层间水, 受构造驱动后发生运移, 流体性质是高盐度和较低的温度。

图 5 萤石和鞍状白云石流体包裹体温度-盐度对比图 Fig. 5 Diagram of temperature vs. salinity showing fluid inclusion difference between fluorite and saddle dolomite samples
4 微量元素

采用LA-ICP-MS质谱仪测定了全岩样品中微量元素Rb、Y、Bi、Th、U、Ba、K、Mn、Fe、Sr、Cu、Zn、Pb、Hg、Sb的含量。

4.1 砂岩原岩与受热液影响的砂岩之间的微量元素变化关系

通过西克尔地区不整合面附近的灰绿色褪色蚀变砂岩(下文简称为蚀变砂岩)和紫红色砂岩原岩(简称原砂岩)微量元素数值的对比分析(表 3), 并以两者比值的对数值作图(图 6)直观地反映了热液影响下各元素含量的变化。

表 3 砂岩与蚀变砂岩样品的微量元素分析测试数据表 Table 3 Trace element data of primary purple sandstone and altered green sandstone

图 6 蚀变砂岩与砂岩间微量元素含量变化图 Fig. 6 Trace element content variation between primary sandstone and altered sandstone

从图 6中可以看出, 与未蚀变砂岩相比, 受热液影响的砂岩中上述微量元素的含量发生了变化：Pb、Zn以及Sb三种微量元素在受到热液影响的砂岩中的含量明显增多；Mn、Fe以及Hg元素明显减少。受热液影响的灰绿色褪色砂岩中Sr、Rb、U、K、Th、Bi微量元素的含量比原砂岩也有所增加；Ba以及Y元素的含量变化不明显。

4.2 灰岩原岩与热液溶蚀灰岩之间的微量元素变化关系

同样的方法(见4.1节)处理受热液溶蚀灰岩(简称白化灰岩)与泥晶质灰岩原岩(简称原灰岩)的微量元素数据(表 4), 得到两者各元素比值对数直方图(图 7)。

表 4 灰岩与白化灰岩样品的微量元素分析测试数据表 Table 4 Trace element data of primary limestone and whitened limestone

图 7 白化灰岩与灰岩微量元素含量变化图 Fig. 7 Trace element content variation contrast between whitened limestone and primary limestone

从图 7显示, 除U、K、Sb外, 各个微量元素在白化灰岩中的含量比原灰岩中的含量均有所增加。Fe的含量在图中显示没有变化, 但这并不能绝对地认为Fe元素在白化灰岩与灰岩之间没有变化, 只能说明Fe元素的变化趋势不明显。

4.3 白云岩与热液白云岩之间的微量元素变化关系

采用类似的方法, 作热液白云岩(粗晶白云岩)与原白云岩(灰色细晶质白云岩)之间微量元素含量(表 5)比值对数值的直方图(图 8)。

表 5 白云岩与热液白云岩样品的微量元素分析测试数据表 Table 5 Trace element data of dolomite and hydrothermal dolomite

图 8 热液白云岩与白云岩之间所含微量元素变化图 Fig. 8 Trace element content variation contrast between hydrothermal dolomite and common dolomite

从图 8中可以看出, 此次样品所测的各个微量元素在热液白云岩中的含量均比在白云岩(细晶质白云岩)中的含量有所增加。如图显示, Mn、Fe、Cu、Y、Pb、Zn、Hg以及Ba元素在热液白云岩中的含量较白云岩原岩的含量显著增加, 尤其以Mn增加最多；热液白云岩中Bi、Th、Sb、K、Rb、Sr以及U的含量比原岩(深灰色细晶质白云岩)中的含量也有明显增加。

5 热液矿物的硫同位素

热液矿物的硫同位素分析结果见表 6。

表 6 热液矿物的硫同位素组成 Table 6 Sulfur isotope composition of different hydrothermal minerals
5.1 阿克苏硫磺矿和托普郎剖面的硬石膏-硫磺矿脉

该两地的硬石膏-硫磺均呈脉状充填在构造裂隙中。它们的围岩可以是灰岩(托普郎剖面), 也可以是碎屑岩类(阿克苏硫磺矿)。从产状和结晶结构特点上, 基本可以认为硬石膏-硫磺组合不属于蒸发成因, 而是典型的热液产物(《建材地质参考资料》编译组, 1974)。以下的硫同位素结果是有力证据。

硬石膏的δ34S介于2.92‰~-23.56‰, 平均-9.57‰, 硫磺的同位素组成落在硬石膏的变化范围内。硬石膏具有如此轻的硫同位素组成十分少见。蒸发岩中的硬石膏具有很重的硫同位素组成, δ34S一般在10‰以上。一般认为硫酸根在被厌氧菌还原时会产生硫同位素分馏, 即32S会优先被还原, 而残留的硫酸盐富34S (陈岳龙等, 2005)。因此, 研究区内的硬石膏显然不是蒸发沉积形成的, 只能是成岩的产物。

在野外, 阿克苏硫磺矿和托普郎剖面的硬石膏-硫磺矿脉与热液淋漓灰岩(白化灰岩)有伴生关系。可以认为灰岩溶蚀与硬石膏、硫磺的沉淀属于同一成因, 即富含H2S气体的流体在迁移过程中溶蚀了灰岩, 并形成硬石膏和自然硫：

其中, 硫化氢可能有两种来源。

一是来自有机物的热裂解, 这样来源的硫, 其δ34S值会比较低, 由此形成的硬石膏δ34S值也较低。该来源与表 6的轻δ34S值符合。

二是在有烃类气体的参与下, 蒸发岩类中的硫酸盐也会被还原, 形成H2S气体：

根据热力学的计算, 上式的反应自由能ΔG随温度上升迅速降低(见图 9), 说明该反应在深埋藏条件下自发进行的趋势很强。这一计算结果证明, 在有烃类气体参与下, 蒸发岩能够与甲烷等气体反应, 形成硫化氢。

图 9 硬石膏与甲烷反应生成硫化氢的反应自由能与温度关系 Fig. 9 ΔG-T curve in H2S producing reaction between anhydrite and methane

然而, 由于蒸发岩本身的高δ34S值(10‰~30‰), 其反应产生的硫化氢气体δ34S值也很高, 产物的硬石膏不可能出现表 6所述的低值。

综合上述两种情况, 研究区内的硬石膏和硫是由富含H2S气体的流体在迁移过程中溶蚀了灰岩而形成的, H2S气体来自于有机物的热裂解。

5.2 五道班和西克尔的萤石-硫化物矿脉

五道班和西克尔的萤石矿具有类似的地质背景, 但在矿物组合上略有差别, 五道班含有更多的硫化物, 西克尔硫酸盐含量较高。采自这两个矿区的硫同位素组成十分接近(δ34S=0‰~3.6‰), 均属于较为典型的岩浆来源(陈岳龙等, 2005)。

6 结论

(1) 流体包裹温度和盐度测定结果显示研究区有两种类型的流体来源：岩浆热液和地层热液。前者高温低盐, 形成萤石、重晶石等矿物；后者低温高盐, 形成方解石等矿物。

(2) 热液硬石膏、硫磺的硫同位素富含32S, δ34S平均值为-9.57‰, 表明硬石膏是H2S气体与灰岩反应的产物, 硫化氢很可能来自于有机物的热裂解。

参考文献
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