按照《农药残留试验准则》^[9]，于2012年在江苏省南京市同时进行露地和大棚条件下的消解动态和最终残留试验。露地和大棚同时种植黄瓜，品种为露丰。两处地块土质、肥力等条件相似，常规栽培管理，大棚中根据黄瓜生长需要进行通风或遮盖，两处地块中黄瓜的生长时期、形态状况等相近。每处理重复3次，每重复为1个小区，每小区面积 20 m²，各小区之间设保护行；同时设空白对照处理。采集生长正常、成熟、无病害的黄瓜样品，不少于 2 kg；采用土壤取样器在每个小区耕作层取5～10个点的土壤样品，每个点取样1 kg左右；黄瓜及土壤样品四分法缩分后各留样500 g，于-20 ℃冰箱中保存，待测。

采用9%啶虫脒可湿性粉剂，按有效成分30.375 g/hm²(推荐高剂量的1.5倍)的剂量，于黄瓜果实生长至成熟个体约一半大小时对水(600 kg/hm²)稀释后均匀喷雾，分别于施药后2 h和1、3、5、7、10、14、21 和30 d采集黄瓜样品，测定啶虫脒在黄瓜中的残留量。

另外在露地和大棚的试验地块，分别选20 m²表面平整、墒情适中的空白地块，采用上述相同剂量对水稀释后对地表进行喷雾处理，分别于施药后2 h和1、3、5、7、10、14、21和30 d 采集0～10 cm深的土壤样品，测定啶虫脒在土壤中的残留量。

采用9%啶虫脒可湿性粉剂，设低剂量(有效成分)20.25 g/hm²(推荐高剂量)和高剂量(有效成分)30.375 g/hm² 2个处理，分别施药1次和2次，施药间隔期为7 d。于黄瓜果实生长初期开始施药，按施药剂量从低到高的顺序均匀喷雾处理。分别于最后一次施药后2、3、5、7 d采集黄瓜和土壤(0～15 cm)样品，测定啶虫脒在黄瓜和土壤中的最终残留量。

准确称取啶虫脒标准品0.05 g(精确至0.001 g)，用乙腈溶解并定容至50.0 mL，配成标准母液(1 000 mg/L)。先用流动相V(乙腈)∶V(水)=70∶30 稀释至100 mg/L，再用该流动相逐级稀释成20、10、5、2、1、0.5、0.1 mg/L的啶虫脒标准工作溶液。在上述色谱条件下进样测定，以啶虫脒质量浓度为横坐标，以相应峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。

在空白黄瓜、土壤样品中分别添加0.02、0.05和0.2 mg/kg 的啶虫脒，按所建立的方法进行提取、净化和HPLC检测，计算添加回收率和相对标准偏差(RSD)。每个水平重复3次，同时设空白对照。

采用一级动力学方程式(c_t=c₀e^-kt)计算啶虫脒在黄瓜或土壤中的残留量，半衰期(t_1/2)=ln2/k^[10]。

啶虫脒在黄瓜和土壤中的残留量均随着时间的延长而逐渐降低。施药当天(施药后2 h)，其在露地黄瓜和土壤中的原始沉积量分别为0.20和0.13 mg/kg，在大棚黄瓜和土壤中分别为0.29和0.14 mg/kg，即露地黄瓜和土壤中啶虫脒的原始沉积量均分别低于大棚(图4)，而其在大棚黄瓜和土壤中的半衰期均长于露地(表1)，表明啶虫脒在露地中的消解速率大于其在大棚中的。

由表2数据可知：9%啶虫脒可湿性粉剂按有效成分20.25 和30.375 g/hm²的剂量分别施药1次和2次，距最后一次施药间隔期为2 d时，无论露地还是大棚，黄瓜和土壤中啶虫脒的最终残留量均远低于我国2012年规定的其在黄瓜上的MRL值1.0 mg/kg^[11]。随着采样间隔期的延长，黄瓜和土壤中啶虫脒的残留量均随之下降。在相同采收间隔期和施药次数下，高剂量处理组黄瓜和土壤中啶虫脒的残留量均高于低剂量处理组；在相同采收间隔期和施药剂量下，其残留量均随着用药次数的增加而增加。除高剂量施药1次、间隔3 d和5 d这2个处理可能因施药不均或采样随机性等因素使得大棚黄瓜中啶虫脒的最终残留量比露地的低外，其余处理在相同条件(施药剂量、施药次数和采样间隔期)下，大棚黄瓜和土壤中啶虫脒的最终残留量均高于露地，最高达6倍(高剂量施药2次、间隔7 d的处理)。

表1(Table 1)

表1 啶虫脒在黄瓜和土壤中的消解动力学方程及其相关参数 Table 1 Dissipation regression equation and correlation parameters of acetamiprid in cucumber and soil

表1 啶虫脒在黄瓜和土壤中的消解动力学方程及其相关参数 Table 1Dissipation regression equation and correlation parameters of acetamiprid in cucumber and soil

表2(Table 2)

表2 啶虫脒在黄瓜和土壤中的最终残留量(平均值±标准差) Table 2 Final residues of acetamiprid in cucumbers and soil(Mean± SD) 施药剂量 (有效成分) Application rate，a.i. /(g/hm2) 施药 次数 Application times 样品 Samples 不同采样间隔期下啶虫脒的残留量 Residues at different sampling intervals/(mg/kg) 露地Field 大棚Greenhouse 2 d 3 d 5 d 7 d 2 d 3 d 5 d 7 d 20.25 1 黄瓜Cucumber <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 0.02±0.03 0.02±0.02 0.01±0.01 0.01±0.02 土壤Soil 0.04±0.01 0.02±0.02 <0.01 <0.01 0.10±0.02 0.05±0.03 0.04±0.02 0.03±0.01 2 黄瓜Cucumber 0.03±0.02 0.03±0.01 0.02±0.03 0.01±0.02 0.05±0.03 0.04±0.01 0.02±0.02 0.02±0.04 土壤Soil 0.07±0.03 0.02±0.01 0.01±0.01 <0.01 0.11±0.05 0.06±0.04 0.05±0.01 0.05±0.03 30.375 1 黄瓜Cucumber 0.03±0.04 0.03±0.02 0.02±0.03 0.01±0.04 0.04±0.02 0.03±0.01 0.02±0.03 0.01±0.02 土壤Soil 0.05±0.03 0.02±0.02 0.02±0.01 0.01±0.02 0.13±0.04 0.08±0.06 0.05±0.04 0.05±0.03 2 黄瓜Cucumber 0.05±0.03 0.04±0.02 0.03±0.04 0.02±0.01 0.09±0.04 0.06±0.05 0.04±0.03 0.02±0.03 土壤Soil 0.07±0.04 0.02±0.01 0.02±0.03 0.01±0.02 0.13±0.03 0.10±0.04 0.09±0.0.5 0.06±0.04

表2 啶虫脒在黄瓜和土壤中的最终残留量(平均值±标准差) Table 2 Final residues of acetamiprid in cucumbers and soil(Mean± SD)

图4

Fig. 4

图4 啶虫脒在黄瓜和土壤中的消解动态曲线 Fig.4 Residue decline curve of acetamiprid in cucumber and soil

本研究结果表明，无论黄瓜还是土壤样品，露地条件下啶虫脒的原始沉积量及残留量均低于大棚，且在露地条件下其消解比在大棚中快。这可能是由于在露地施药时，风的影响会使药液发生漂移，进而减少了药液在果实表面的沉积量；也可能是由于在露地条件下，粘附在黄瓜表面、土壤表层及土壤浅层中的农药受阳光、雨水等气候因子的影响较大，更易被稀释和消解。而在大棚，虽然高温、高湿可能在一定程度上能够加快农药的消解，但因其处在相对封闭的特殊环境中，受外部自然条件的影响不大，因此消解较慢。这与张志勇等^[12]对多菌灵的研究结果相吻合。此外，本研究结果还显示：在施药后的前期采样，啶虫脒在大棚条件下的消解速率比其在露地中的快；而在后期采样则结果相反。这可能是因为试验前期天气基本无降雨，大棚中高温、高湿环境加快了啶虫脒的消解，而在试验后期出现了降雨，露地环境中啶虫脒受到雨水冲刷、稀释作用强烈，因此消解较大棚中快。Khay等^[1]研究认为，不仅大棚中的高温环境有利于加快虱螨脲的降解，而且作物的生长稀释作用也是导致农药残留减少的因素之一。啶虫脒在黄瓜上的消解可能也存在类似的情况。