近年来，化学性食物中毒呈上升趋势，特别是由农药引起的食物中毒事件常有发生，快速准确的农药定性定量分析十分重要。由于化学性食物中毒具有偶然性和突发性，对引起食物中毒的样品，需要结合现场流调和特性分析进行筛查检测，能否快速准确地找出引起食物中毒的真正原因是衡量疾控系统实验室综合检验能力的一个重要指标^[1]。2015年8月6日据上报某地一农户家中五个人吃过午饭后陆续出现恶心呕吐，头昏，乏力，视力模糊等症状，县疾病预防控制中心相关人员立即赶赴现场调查，根据现场调查情况及病人的发病时间症状怀疑为一起化学性食物中毒，于是在现场对狗做了活体实验，结果家中的狗在吃过馒头后死亡。采样人员根据现场调查情况采集所有可疑样品6份，送至实验室检测。根据现场流病学调查情况及临床检验提供的胆碱酯酶活性异常降低，初步怀疑为有机磷类或是氨基甲酸酯类物质中毒。采用气质联用仪器检测，通过谱库(NIST08)比较，考虑是克百威中毒，进一步比较样品峰与标准峰各离子丰度相一致，结果判定此次事件为农药克百威中毒事件。

1 材料与方法 1.1 样品来源

根据事件发生的时间、地点、经过以及中毒者症状和口述情况等，考虑为食物性中毒。采集可疑的饭后剩余食物5份并编号(分别是1^#藕炖猪蹄500 g；2^#藕炖猪蹄汤400 mL；3^#凉拌黄瓜300 g；4^#凉拌黄瓜汁50 mL；5^#馒头4个)及6^#饮用过的白开水500 mL。

1.2 仪器与试剂

气相色谱质谱仪(安捷伦，7890A GC-5975C MS)，匀浆机(IKA^© MS 3 digital，旋转蒸发仪(IKA RV 10 数显型)，固相萃取装置(天津奥特塞恩斯仪器有限公司，ASE-16)，样品浓缩仪(北京普立泰科仪器有限公司，EVA30A型)乙腈(色谱纯)、丙酮(色谱纯)、正己烷(色谱纯)、二氯甲烷(色谱纯)、无水硫酸钠(分析纯)，柱子(Agela Technologies Cleanert PC/NH₂-SPE，Spec: 500 mg/500 mg/6 mL)。

1.3 方法

1.3.1 标准溶液配制

1 000 μg/mL的克百威标准储备液用甲醇逐级稀释至5 μg/mL。

1.3.2 样品前处理

①常规提取：称取样品30 g于锥形瓶中，加入60 mL乙腈混匀，震荡1 h后过滤，取滤液30 mL过无水硫酸钠于旋蒸瓶中，45℃水浴中减压浓缩近干，过柱净化，收集净化液放入氮吹仪中吹干，用1 mL丙酮准确定容，GC/MS分析测定。②快速提取：称取样品2 g(准确到0.01 g)的样品于10 mL离心管中，加入2 mL丙酮，漩涡混匀1 min，6 000 rpm以上离心10 min分层，取上清液过0.22 μm膜后待上机测定^[2]。

1.3.3 色谱条件

色谱柱：HP-5MS (30 m×320 μm×0.25 μm)；载气：氮气(纯度>99.99%)，1.0 mL/min恒流，不分流进样；进样口温度：250℃；升温程序：初始温度80℃，保持1 min；20℃/min升至180℃，保持2 min；10 /min升至280℃，保持5 min。

2 结果与讨论

对6个样本提取液进行SCAN全扫描，发现馒头样品在两种方法的提取液中均在9.719 min左右有一个明显的色谱峰(TIC)，离子峰164及其特征的离子碎片峰149、221。把谱图在谱库(NIST08)中进行检索，并对照分子式结构式，初步鉴定此物质是克百威。然后进样5 μg/mL克百威标准溶液，标准峰保留时间为9.732，特征离子164，149，221，并将样品峰与标准物质峰比较，发现各离子丰度比相一致，匹配度达到92%,判定该物质为克百威。

本次事件在馒头中检出毒性物质克百威，其他五份样品中均未检出，由此可以确定本次事件为克百威食物中毒事件。馒头中克百威的检出谱图如下：

克百威也称呋喃丹，属于氨基甲酸酯类化合物，在水果和蔬菜中的残留量不得超过0.02 mg/kg^[3]，高效液相色谱荧光法和气相色谱质谱法是目前常用来测定蔬菜中氨基甲酸酯类残留的方法^[4]。氨基甲酸酯类化合物属于乙酰胆碱酯酶的抑制剂^[5]，他与有机磷农药的中毒症状非常相似，两者要注意区分。

由于食物中毒样品检测既要定性又要定量，所以现场流调显得尤为重要。根据现场调查分析判断中毒物质为有机磷类和氨基甲酸脂类物质，为实验室的检测提供检测方向；此外样品在送往实验室前对可疑样品进行了活体实验筛查，结果喂食过馒头的狗在短时间内死亡，从而锁定了目标食物，大大缩短了筛查中毒样品的时间。

GC-MS方法检测的优点是在分析一些未知样品和无标准样品及微量、痕量样品时质谱能保持较高的灵敏度，并可对未知组分进行结构鉴定，有强大的定性能力。在前处理上参考相关文献[2]，采用快速的前处理方法，先用丙酮提取，再加适量的氯化钠分层，吸取有机相浓缩后定容上机检测，可以快速定性，为应急监测节省时间。

食物中毒采样，一般不仅要采取可疑食物还要采集呕吐物或胃内容物和血液，并且在这些样品中均检测出相同的毒物，才能为中毒事件的快速定性提供强有力的证据。本次食物中毒事件采集的样品种类单一，只有可疑食物，不利于整个事件的快速定性处理，从侧面反应了我们在突发事件处理能力上急需提高，希望相应的人员再遇到类似事件，能吸取这次事件的经验，做好流病学调查工作和现场采样工作，及时全面地采集样品，尽快定性事件，为抢救病人赢取宝贵的时间。