甲醛是家庭装修过程中最主要的室内空气污染物，长期接触超标剂量甲醛可引起慢性呼吸道疾病、妊娠综合症、新生儿体质降低，甚至引起鼻咽癌。高质量浓度甲醛对神经系统、免疫系统、肝脏等都有毒害，是公认的变态反应源，也是潜在的强致突变物之一^[1]。居室装修后室内甲醛主要来源于装修和家具使用的以醛类聚合树脂为黏合剂的大芯板、颗粒板、胶合板、中密度板等，在遇热、潮解时释放甲醛^[2]。板材中甲醛的衰减周期较长，通常为3~15年，目前我国室内空气卫生标准规定甲醛在居室空气中的限量为0.08 mg/m^3[4]。脲醛树脂因具有生产成本低，黏合性良好等优点，目前被各类人造板材、家具、泡沫塑料制品等广泛应用^[3]。酚醛树脂因生产工艺和使用成本相对较高，目前用酚醛树脂作粘合剂板材家装使用较少。为了解不同类型胶粘剂板材装修后室内甲醛的暴露水平，根据装修选材要求挑选贵阳市不同装修质量的居室24户，分3组进行甲醛暴露水平监测，以便在装修过程中对甲醛的防控提供参考依据。

1 材料与方法 1.1 主要试剂与仪器

甲醛 (HCHO，天津科密欧化学试剂厂)；4-氨基-3联氮-5巯基-1，2，4-三氮杂茂 (AHMT，东西仪器科技有限公司)；氢氧化钾 (KOH，国药集团化学试剂有限公司)；高碘酸钾 (KIO₄，上海试剂二厂)；硫代硫酸钠 (Na₂S₂O₃ ·5H₂O, 国药集团化学试剂有限公司)。722分光光度计 (上海菁华科技仪器公司)；空气采样器 (流量范围0~2 L，盐城鑫宝科技有限公司)；气泡吸收管 (有5 mL和10 mL刻度线，盐城鑫宝科技有限公司)。

1.2 样本来源和分类标准

监测样本来源于贵阳市二城区2009年4月—2012年9月由贵阳山风装饰工作室承接的家装工程。为尽量减少环境条件对监测结果影响，选择监测时段为每年4—10月，将木工板用量在32~35张 (居室面积统一折算成120 m²后测算)、居室墙面装修为内墙漆、客厅装修为地砖、卧室地面装修为实木地板、外购家具未装填、新装修无人入住为条件，筛选24户人为分成3组。A组使用以酚醛树脂为胶粘剂的板材，价格约在180~210元/张；B组使用脲醛树脂板材 (25±2) 张，酚醛树脂板材 (10±2) 张；C组使用以脲醛树脂为胶粘剂的普通板材，价格约70~90元/张。监测前对拟监测对象装修使用板材质量、使用数量进行确认并实地测量，装修完工后15 d内第1次采样，气温范围为16.9ºC~28.7ºC，湿度范围为53.6%~80.1%。首次采样后每个月对应时间采样1次，共监测7次。

1.3 测定方法与评价依据

按照《民用建筑工程室内环境污染控制规范》（GB 50325-2010）^[5]要求采样、检测和对居室内甲醛监测结果进行评价。

1.4 质量控制

1.4.1 采样

采样前对采样员进行采样程序和采样技术培训，并按规定的时间进行采样，提前通知户主在采样前提前2 h关闭门窗，按规范要求选择采样点和采样房间，采样前用皂膜流量计校准空气采样泵，防止使用过程中因意外因素引起流量误差而导致的采样误差，每个采样点平行采样并作室外空白对照，填写好采样记录。

1.4.2 分析

在检测工作开始前对AHMT分光光度法^[6]实施比色法的质量控制程序，对甲醛空气样品、加标空气样品 (加标量为0.45 mg)6 d内6批平行样测定，用总标准差检验测定结果的精密度。总标准差 (s) 若小于其各自浓度的5%(W) 表示精密度符合要求^[7]。用总平均回收率置信限R/d评估测定的准确度 (R为平均回收值，d为预期回收)，若0.95≤R/d≤1.05时表示合格，即方法的回收率在95%~105%^[7]。

1.5 统计分析

应用SPSS 11.5统计学软件，不同装修质量组均值之间的比较采用t检验。

2 结果 2.1 测定方法的精密度和准确度测定

由甲醛样品和加标甲醛样品的批内、批间均方求得总标准差均小于各自测定浓度的5%(W)^[5]，测定的精密度可被接受。回收值R=4.32，根据空气样品中甲醛的质量浓度C₁=1.24 μg/mL；加标用甲醛标准溶液质量浓度C₂=300 μg/mL；加标用甲醛标准溶液体积V₁=1.5 mL；加标取用空气样品的体积V₂=98.5 mL，求得预期回收d=V₁(C₂－C₁)/(V₂+V₁)=4.48。准确度的可信限R/d=0.96，样品测定的准确度已达到要求^[7](表 1)。

2.2 脲醛树脂组 (C组) 甲醛质量浓度测定

C组第1次监测室内甲醛结果范围为0.128~1.64 mg/m³，结果均值 (0.512±0.66) mg/m³，最大超标值是国家标准的20.5倍，最小超标值是国家标准的1.6倍，室内甲醛质量浓度显著高于B组和A组。与B组和A组数据均值间比较差异有统计学意义 (t值分别为5.15、6.39，P＜0.05)。C组第1次~第4次监测8户室内甲醛均超标，组内各批次间差异无统计学意义 (P＞0.05)。第5次室内甲醛有明显下降趋势，与第1次比较差异有统计学意义 (P＜0.05)，第5次~第7次组内各批次间差异无统计学意义 (P＞0.05)。至第7次监测 (183 d) 甲醛质量浓度仍处于较高水平 (0.118±0.14 mg/m³)，最大超标值仍是国家标准的11.3倍。B组和A组分别在第5次 (122 d) 和第3次 (60 d) 室内甲醛能降低到国家标准值以下。

2.3 混合组 (B组) 甲醛质量浓度测定

B组第1次监测室内甲醛结果范围为0.078~0.643 mg/m³，结果均值 (0.24±0.32) mg/m³，甲醛质量浓度显著低于C组第1次甲醛监测结果，数据均值间比较差异有统计学意义 (t值为5.15，P＜0.05)，最大超标值是国家标准的8.04倍。B组内第1次~第4次监测甲醛质量浓度范围 (0.24±0.32~0.22±0.30 mg/m³)，组内各批次间差异无统计学意义 (P＞0.05)，至第7次监测室内甲醛有明显下降趋势，仅有1户室内甲醛质量浓度超标，超标量是国家标准的4.19倍，第1次与第7次监测结果均值间比较差异有统计学意义 (P＞0.05；表 2)。

2.4 酚醛树脂组 (A组) 甲醛浓度测定

A组第1次监测室内甲醛结果范围为 (0.005~0.122) mg/m³，结果均值 (0.034±0.036) mg/m³室内甲醛质量浓度显著低于B组和C组，数据均值间比较差异均有统计学意义 (P＜0.05)，8户室内甲醛浓度仅1户超标，且超标量不大，是国家标准的1.53倍，第3次监测 (第60 d)8户室内甲醛浓度均能降低到标准值以下 (表 2)。

3 讨论

脲醛树脂的原料是尿素和甲醛，因具有资源丰富、工艺简单、生产成本低、胶接性和耐水性好、胶层无色等优点，是生产各类人造板材的主要胶粘剂，目前该类板材在家装市场占有率达80%以上^[3]，以脲醛树脂为胶粘剂的人造板材，其释放特点是潮解后或室温超过20℃时分解成游离甲醛，是造成室内甲醛污染的主要原因。近年来市场上所销售的具有低甲醛释放以酚醛树脂为胶粘剂的人造板材，由于其固化温度高、生产效率低、工艺复杂、生产成本相对较高、耐水性良好等特点，多用于室外装饰面板。而超低甲醛释放的脲醛树脂胶粘剂及其人造板还处于研制阶段，尚未形成工业化规模生产，很大程度限制了其广泛应用^[8]。

脲醛树脂组室内甲醛暴露水平显著高于混合组和酚醛树脂组，甲醛的平均质量浓度水平在装修完工后第1次监测最高，是混合组的2.55倍，酚醛树脂组的13.4倍，各组均值之间比较差异有统计学意义 (P＜0.05)。经过连续7次监测室内甲醛有较大幅度的降低，但脲醛树脂组8户居室室内甲醛仍然全部超标。混合组监测结果表明，随着脲醛树脂板材用量的减少，室内甲醛与脲醛树脂组比较有明显下降，其降幅为2.59倍。酚醛树脂组全部使用了以酚醛树脂为胶粘剂的板材，装修后室内甲醛质量浓度处于较低水平，91 d后室内甲醛均能降低到国家标准值以下。分析酚醛树脂板材甲醛质量浓度低于脲醛树脂板材的原因，可能是酚醛树脂甲醛和苯酚的摩尔比在0.6~0.8间，苯酚的摩尔数大于甲醛，反应时苯酚会过剩, 而不会增加游离甲醛的数量, 同时酚醛树脂板材的热压时温度较高, 且热压时间长, 理论上酚醛树脂板材装修后只有在室温50℃以上甲醛才会释放, 符合室内使用要求^[8]。

综上, 居室装修中大量使用以脲醛树脂为胶粘剂的人造板材, 是引起室内装修甲醛污染的因素之一。因室内甲醛的释放、扩散是个十分复杂的过程, 甲醛污染程度与房屋的朝向、温度、季节、湿度和大气压都有关系, 提示居室甲醛的释放需要较长期的一个过程^[2]。因此, 在装修时合理控制以脲醛树脂为胶粘剂的板材使用量是有效控制居民装修室内甲醛污染的有效措施。