宁夏蔬菜大棚产业发展迅速，宁夏回族自治区国民经济和社会发展第十二个五年规划纲要指出，到2015年，宁夏设施农业将达到150万亩，其中，设施蔬菜将达到100万亩^[1]。蔬菜大棚的发展满足了人们对反季节蔬菜的需求，但由于蔬菜大棚的特殊内部环境，导致蔬菜病虫害比较多，种植者普遍使用农药^[2]。有机磷农药(OPs)因具有高效、低毒、低残留等优点而被广泛用于农业生产中，是农业使用最广泛、国内产量最大的农药种类。但个别有机磷农药对人畜毒性较大，容易发生急性中毒，具有一定的残留期，某些高毒的有机磷杀虫剂已被禁用，同时我国也研发和投产了一大批高效安全、环境友好的有机磷农药品种列入农业部推荐替代使用的农药名单^[3]。因此，开展银川市郊大棚蔬菜中有机磷农药残留现状研究，了解大棚各种蔬菜中各类有机磷农药残留情况，为指导种植者合理使用农药、保证食品及环境卫生安全提供理论依据。

1 材料与方法 1.1 样品来源

宁夏银川市现有蔬菜大棚种植面积31万亩，其中兴庆区某镇蔬菜大棚种植面积5.2万亩，从业人员1.3万人左右。2013年3—5月，在宁夏银川市兴庆区某镇采用随机等距抽样法抽取35座蔬菜大棚，其中12座大棚种植芹菜，12座大棚种植西红柿，11座大棚种植黄瓜。对棚内蔬菜进行有机磷农药残留检测。

1.2 样品采集

蔬菜样品的采集在所选取蔬菜大棚中梅花形布点，每座大棚采集蔬菜500 g，装入500 mL磨口玻璃瓶，尽快带回实验室进行检测。

1.3 仪器与试剂

1.3.1 仪器

Agligent 6890气相色谱仪(配有DB-1701色谱柱：30 m×0.32 mm×0.25 μm)；试管氮吹浓缩仪；旋转蒸发仪；回旋式震荡器；水浴锅；匀浆机。

1.3.2 试剂

农药标准样品溶液均购自国家标准物质中心；乙睛(色谱纯)、丙酮(色谱纯)、乙酸乙酯(色谱纯)、二氯甲烷(色谱纯)、无水硫酸钠(650 ℃烘烤4 h)、氯化钠(140℃烘烤4 h)、CARB/NH₂柱(500 mg/500 mg/6 mL 30/pkg)。

1.4 测定方法

蔬菜样品的测定根据中华人民共和国农业行业标准《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》^[4]进行检测分析。选择当地种植者现在或曾经使用过的有机磷农药20种，其中包括8种农业部推荐使用农药(敌敌畏、乐果、毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷、丙溴磷、亚胺硫磷、三唑磷)、农业部禁用农药5种(甲胺磷、对硫磷、氯唑磷、甲基对硫磷、甲拌磷)及其它有机磷农药7种(灭线磷、乙拌磷、甲基毒死蜱、水胺硫磷、杀扑磷、乙硫磷、伏杀硫磷)^[5]。

1.5 评价及分析方法

检测结果根据《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》^[6]，用EpiData 13.0录入数据，采用SPSS 18.0软件进行统计分析。大棚蔬菜中不同种类有机磷农药检测结果分析R×C列联表和四格表卡方检验，检验水准取α=0.05。

2 结果

本次调查共对35座蔬菜大棚中35份蔬菜样品(芹菜12份，西红柿12份，黄瓜11份)进行20种有机磷农药残留进行检测。

2.1 大棚蔬菜中有机磷农药残留结果

蔬菜样品中20种有机磷农药检出10种，有14个样品检出，蔬菜样品中有机磷农药的检出率为40%，超标率为14.29%。三唑磷的检出率最高，为22.86%，毒死蜱和三唑磷的超标率最高，均为5.71%，三唑磷最大超标倍数达41.86倍。有7个样品检测出2种及以上有机磷农药。

蔬菜样品8种推荐使用有机磷农药检出4种，有12个样品检出，4个样品发现超标，检出率为34.3%，超标率为11.4%，三唑磷、毒死蜱、敌敌畏和丙溴磷的检出率分别为22.86%、20%、8.57%和2.86%，三唑磷和毒死蜱的超标率均为5.7%，最大超标倍数分别为41.86和0.43倍。蔬菜样品5种禁用有机磷农药检出3种，有3个样品检出，蔬菜样品中5种禁限用有机磷农药的检出率为8.6%，甲胺磷、甲拌磷和氯唑磷检出率均为2.86%，最大超标倍数依次为1.6、1.41和2.4倍。蔬菜样品7种其它有机磷农药检出3种，有6个样品检出，未发现超标，检出率为17.1%，杀扑磷、乙拌磷和灭线磷的检出率分别为8.57%、5.71%、2.86%(表 1)。

2.2 不同种类大棚蔬菜有机磷农药残留情况比较

采集35份蔬菜样品中，芹菜12份，其中检出有机磷农药6份，超标样品4份，芹菜中有机磷农药检出率为50%，超标率为33.3%；西红柿12份，其中检出有机磷农药4份，超标样品1份，西红柿中有机磷农药检出率为33.3%，超标率为8.3%；黄瓜11份，其中检出有机磷农药4份，未发现超标，黄瓜中有机磷农药检出率为36.4%。

2.3 大棚蔬菜中不同种类有机磷农药检出结果比较

大棚蔬菜中推荐替代使用的有机磷农药检出率34.3%，高于禁用有机磷农药检出率8.6%，其它有机磷农药检出率17.1%。大棚蔬菜中3类有机磷农药检出结果比较，P=0.029，P < 0.05，3种有机磷农药的检出率有差别。对3类有机磷农药检出结果进行两两比较，大棚蔬菜中推荐替代使用的有机磷农药检出率高于禁用农药检出率，差异具有统计学意义，其它两组间比较差别没有统计学意义。

3 讨论

此次调查研究结果显示，银川市郊大棚蔬菜中有机磷农药的检出率为40%，超标率为14.29%，三唑磷最大超标倍数达41.86倍。推荐替代使用的有机磷农药检出率高于禁用及其它有机磷农药检出率。有机磷农药残留品种多，20%样品存在2种及以上有机磷农药残留。推荐替代类有机磷农药检出率最高，但种植者中可能存在随意混配农药及农药使用不规范等情况。农业部例行监测结果表明，我国2012年蔬菜农药残留监测合格率达到97.9%^[7]。此次调查蔬菜样品20种有机磷农药残留合格率为85.7%，银川市郊蔬菜大棚中蔬菜农药残留合格率比全国监测结果低12.2%，这种差异一方面是由于检测时间和最后一次喷洒农药时间间隔差异造成的，全国监测是对市售蔬菜进行检测，而此次调查直接采取蔬菜大棚中蔬菜进行检测，有些大棚中蔬菜刚喷洒农药时间与检测时间间隔较短，导致农药残留超标；另一方面，纪文武等^[8]对银川市郊蔬菜大棚种植者农药的知信行调查显示银川市郊蔬菜大棚种植者对农药相关知识的知晓率仅为41.6%；在对农药安全隔离期等农药知识的了解不足，大于85%的人群混配两种及以上农药，这也是银川市大棚蔬菜中有机磷农药残留的重要原因。银川市郊大棚芹菜中有机磷农药的检出率50%及超标率33.3%，高于大棚西红柿和黄瓜，这与我国学者张丽华^[9]对辽宁省设施蔬菜农药残留调查结果叶菜类蔬菜农残检出率高于果菜类蔬菜一致。另外，评价蔬菜中农药残留情况时发现，我国食品中农药残留评价标准中农药种类不齐全，蔬菜分类不够细致，如缺少蔬菜中乙拌磷等农药的限值，甲基毒死蜱只规定了结球甘蓝类和薯类蔬菜中的限值^[10]。

应加强农药限值标准制定及修订所需的基础性数据的研究，加快我国食品中农药残留标准体系的建设，进一步完善农药管理和使用的法律法规，加强对推荐使用农药及农药使用等知识的宣传，对种植者进行合理的施药指导，避免追求经济效益而盲目过量的施用农药，造成不必要的污染。