目前，我国因装修装饰所致室内总挥发性有机化合物TVOCs(Total Volatile Organic Compounds)污染问题已引起广泛关注，其中苯系物的污染问题尤为突出^[1-3]。另一方面，室内环境检测机构越来越多，为保证向社会出具公证数据的检测机构数据可靠，加强获资质认定实验室的监管，不断提高实验室检测能力和质量管理水平, 2009年北京市质量技术监督部门按能力验证计划的建立和运作^[4], 组织北京地区室内空气质量检测机构，对TVOCs中的苯乙烯进行实验室间比对。

1 材料与方法 1.1 比对样品

设计含量在国家卫生标准0.1 mg/L左右3种不同苯乙烯浓度的样品，2 mL安瓿瓶封装，溶剂为甲醇。每支样品均有样品编号，样品编号与浓度分组无关。通过这样的设计，避免实验室串通数据，考核实验室的实际能力。

1.2 样品均匀性和稳定性

委托中国计量科学研究院化学所加工样品，合格样品符合中国合格评定国家认可委员会认可指南CNAS/GL03：2006能力验证样品均匀性评价指南^[5]。比对测试样品稳定性为1 a，由于开展本次比对实验期限大约10 d，在此期间内样品中苯乙烯含量处于稳定状态。

1.3 样品发放与检测

比对样品为每个浓度16支，3组共48支，比对样品由考核组统一发放。将参加考核的实验室随机分成3组，各单位先随机抽取样品编号再领取考核样品。发放样品时，考核组与实验室均不知道样品浓度。

每个机构领取并检测1支苯乙烯比对测试样品，要求实验室将考核样品重复测定3次，报告检测结果的平均值和标准差。

推荐实验室采用《民用建筑工程室内环境污染控制规范》(GB 50325-2001)(2006年版)^[6]附录E进行检测。要求参加考核的实验室按作业指导书的要求，对考核样品中的苯乙烯含量进行测定，样品稀释后经Tenax-TA管吸附，然后将热解吸后的气样进行气相色谱测定。

1.4 结果分析与评价

本次能力验证以Z比分数结合专家评议方法来评价每个参试实验室的能力，∣Z∣≤2为满意结果；2 < │Z│ < 3为可疑结果；∣Z∣≥3为不满意结果。评价依据为CNAS/GL02: 2006《能力验证结果的统计学评价指南》^[7]。可疑结果和不满意结果均为不合格结果，需要复测。

2 结果 2.1 室内空气质量检测机构报名情况

应报名参加本次比对项目的机构数量为51家，有5家机构未报名，均事先向管理部门提交书面报告说明原因。另外主动报名的实验室有2家，总计报名参加的机构为48家，均为北京地区获得资质认定的室内空气质量检测机构，承担民用建筑工程竣工验收或承担社会委托检测室内空气质量。

2.2 样品均匀性检测

本次比对实验在样品分发前，每浓度组抽取11个样品重复检测2次，进行了均匀性检验。检测数据用SPSS 15.0统计软件分析。结果表明低浓度组(F=0.783, P=0.388)、中浓度组(F=0.419, P=0.526)、高浓度组(F=1.000, P=0.331) 样品中苯乙烯含量组间、组内无显著性差异，样品均匀性满足要求，均符合放行原则。

2.3 能力验证总体统计量

参加实验室依据《民用建筑工程室内环境污染控制规范》(GB 50325-2001)(2006年版)^[6]附录E进行检测，均按照标准方法在规定时间内上报检测原始记录和检测结果。

为了描述参加考核实验室的整体状况，计算总体统计量，即结果总数、最小值、最大值、极差、中位值、标准四分位距、稳健变异系数等。

根据总计统计量，来计算每个实验室的Z比分数，并结合专家评议来评价实验室能力，实验室的Z比分数：

式中x为实验室的检测结果，X为标准物质证书给出的值，IQR为四分位间距。

2.4 实验室考核结果

评价实验室采用实验室Z值与行业专家评议相结合，│Z│≤2的实验室有39家，获得满意结果，通过考核，占实验室总数的81.2%。2 < │Z│ < 3的实验室有2家，结果可疑；│Z│≥ 3的实验室有7家，为不满意结果，按照要求，可疑结果和不满意结果需要复测，复测实验室共9家，占实验室总数的18.8%。

3 讨论

北京地区具有检验资质的机构报名参加了本次比对活动，总体满意率在80%以上，表明北京地区获得资质认定的大部分室内空气质量检测机构具有TVOCs的实验室检测能力，比对结果反映了北京地区室内空气质量检测机构的实际状况。

能力验证活动的难点在于对实验室能力的评价，用Z评价实验室能力的关键是评价能力验证的标准差s，标准差s评价过大，降低了Z值，可能将不合格实验室评价为满意，为管理部门带来风险；标准差s评价过小，增大了实验室的Z值，可能将合格实验室评价为不满意，而实验室结果满足标准或者行业要求，降低了实验室参与能力验证活动的积极性，影响了组织方的权威性，因此，对能力验证结果需要将标准和行业专家评议相结合。本次能力验证活动标准差根据标准四分位间距来确定，比较合理地评价了标准差。通过评议，9家机构检测结果不合格，有的Z值达到10以上，明显检测能力存在问题。对不合格的9家实验室安排样品复测，仍有3家不合格，经过技术分析与现场检查，发现这3家实验室的试验人员操作气相色谱仪不规范，不具有检测室内空气TVOCs的能力。其余6家复测合格，从这6家实验室初测提交的原始记录及仪器谱图分析，造成不合格的主要原因可能如下：未使用有证标准物质，而使用工业用苯乙烯；标准溶液稀释操作不恰当；标准曲线制作不准确，斜率偏高或偏低；将标准曲线外延使用；气相色谱仪长时间未使用，现场试验时未确认仪器的性能等。

北京地区大多数室内空气质量检测机构是第三方机构，参加比对活动能够促进检测机构能力的提升，建议多组织能力验证活动，提高能力验证活动的可及性。