硫氢化钠(NaHS)，为无色针状结晶，味苦，易溶于水和醇。在水中稳定，在潮湿空气中易分解、自燃、潮解。密度 1.79 g/cm³ ，熔点 52.54 ℃，熔点时分解放出硫化氢。在空气中主要以烟雾或粉尘状态存在。对眼、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈刺激作用。吸入后，可引起喉、支气管的痉挛、炎症和水肿，化学性肺炎、肺水肿。中毒症状有烧灼感、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。常用于染料工业、制革工业、化肥工业、采矿工业等。该品属自燃物品，高毒，具强刺激性，对人和环境伤害很大，所以有必要对工作场所空气中硫氢化钠进行检测。目前没有国标检测方法，有文献报道用碘量法和甲醛法测定产品中硫氢化钠^[1]，但方法复杂，本文探讨高锰酸钾褪色分光光度法检测工作场所空气中硫氢化钠，方法操作简便，干扰少，具有较高的回收率、稳定性、灵敏度和实用性。

1 材料和方法

本次实验用水均为超纯水。

1.1 试剂和材料

1.1.1

浓硫酸，分析纯，江苏宜兴市辉煌化学试剂厂。

1.1.2

1.2 mmol/L高锰酸钾(分析纯，上海金山区兴塔美兴化工厂)溶液: 称取 3.3 g 高锰酸钾，溶于少量水中，并稀释至 1 000 mL，煮沸 15 min，静置2 周，然后用玻璃砂芯漏斗过滤至棕色瓶中，置暗处保存^[2]。临用时吸取 0.1 mol/L的高锰酸钾溶液6 mL，加浓硫酸 20 mL，加水定容至 500 mL容量瓶 中，配成 1.2 mmol/L的酸性高锰酸钾溶液。

1.1.3 标准溶液的配制

准确称取硫氢化钠(分析纯)0.5000 g，定容至 50 mL，此为 10 mg/mL的标准储备液，临用前稀释成 100 μg/mL的标准使用液。

1.2 仪器

BFC-35 型粉尘采样器(流量 1 ～ 10L/min，盐城科博电子仪器有限公司);XS225A-SCS型电子天平(瑞士普利塞斯公司);T6 可见分光光度计(北京普析通用仪器有限公司);HW-2 型漩涡混合器(金坛市大地自动化仪器厂); 10 mL比色管;EASYPUREⅡ型超纯水处理器(美国Barnstead公司)。

1.3 原理

用微孔滤膜采集工作场所空气中硫氢化钠，然后用水洗脱，洗脱液与酸性高锰酸钾反应褪色，根据褪色程度，用 2 cm 比色皿，在 525 nm 处与标准系列比较定量。

1.4 样品的采集

在采样点，用空气采样器，以 5L/min 的流量采集 15 min 空气样品，采样后，将滤膜的接尘面朝里对折 2 次，放入清洁干燥的容器内运输和保存，尽快带到实验室测定。

1.5 试验方法

1.5.1 标准曲线的绘制

准确吸取 0.0、0.1、0.3、0.5、0.7、0.9 mL100 μg/mL的硫氢化钠标准使用液，用纯水定容至 5 mL，分别加 1.2 mmol/L的酸性高锰酸钾溶液 5 mL，混匀，在波长 525 nm 处，用2 cm比色皿测定吸光度，计算线性回归方程。

1.5.2 样品测定

将采好的滤膜加 10 mL纯水，振荡，取 5 mL洗脱液于比色管中，加 1.2 mmol/L酸性高锰酸钾溶液 5 mL，混匀，在 525 nm 波长处，以2 cm比色皿比色测定。得出的吸光度值代入标准曲线中计算样品的硫氢化钠质量浓度。

1.5.3

按下式计算空气中硫氢化钠浓度:

其中:C－空气中硫氢化钠浓度，mg/m³ ;

m －测得样品溶液中硫氢化钠的质量，μg;

V－换算成标准体积下的采样体积，L。

2 结果与讨论 2.1 测定波长的选择

取 1.2 mmol/L的酸性高锰酸钾溶液 5 mL，纯水定容至 10 mL，以 2 cm 比色皿在不同波长处测定其吸光度值，结果见图 1，由空白管的吸光度值可以看出，在波长 525 nm 处吸光度达到最大，本文选定吸收波长为 525 nm。

2.2 反应时间的选择

分别准确吸取 0.0、0.1、0.3、0.5、0.7、0.9 mL100 μg/mL的硫氢化钠标准使用液，用纯水加至5 mL，加 1.2 mmol/L的酸性高锰酸钾溶液 5 mL，混匀，在 525 nm 波长处，用 2 cm 比色皿分别在 10、30、60 min 时候测定吸光度值，经统计计算比较，吸光度值无显著差异，表明显色在 1 h 内稳定。结果见表 1。

2.3 比色皿的选择

分别准确吸取 0.0、0.1、0.3、0.5、0.7、0.9 mL100 μg/mL的硫氢化钠标准使用液，用纯水加至5 mL，加 1.2 mmol/L的酸性高锰酸钾溶液 5 mL，混匀，在 525 nm 处，分别用 1 cm、2 cm 比色皿测定吸光度。结果见表 2。选用 2 cm 比色皿测定，不同浓度的吸光度值大，比色效果好。

2.4 高锰酸钾浓度的选择

分别吸取 0.6、0.8、1.0、1.2、1.4 mmol/L的酸性高锰酸钾溶液 5 mL，加纯水至 10 mL，混匀，然后在 525 nm 波长处，以 2 cm 比色皿测吸光度值，结果见表 3，可见浓度为 1.2、1.4 mmol/L的高锰酸钾溶液吸光度较高。然后准确吸取 0.0、0.1、0.3、0.5、0.7、0.9 mL100 μg/mL的硫氢化钠标准使用液，用纯水加至 5 mL，分别加 1.2、1.4 mmol/L的酸性高锰酸钾溶液 5 mL，与上述相同条件下测定吸光度，以硫氢化钠量(μg)对吸光度值做标准曲线，计算线性回归系数，回归系数分别为－ 0.9995、－ 0.9976，可知当高锰酸钾溶液浓度为 1.2 mmol/L时线性较好(表 4)。

2.5 干扰实验

由于硫氢化钠在潮湿空气中不稳定，易分解为硫化氢，后者也与高锰酸钾反应，干扰试验，因此，在含硫化氢的空气中，以流量 5L/min 的流量采集15 min，按上述选定的方法测得吸光度为 0.500，和空白样品吸光度值一样，分析、、可以认为采样时硫化氢气体通过滤膜无残留，硫化氢不干扰。另外，苯、丙酮、氯仿、甲醇、甲醛等通过滤膜无残留，也没有干扰。

2.6 工作曲线与检测限

配制 0 ～ 90 μg 硫氢化钠标准溶液，按上述方法测得吸光度值，绘制工作曲线，得回归方程y = － 0.004709X－ 0.006301，r = － 0.9995，表明在0 ～ 90 μg 范围内具有良好的线性关系。以空白样品连续进行 20 次测量的标准偏差的 3 倍所对应的含量为检测限，本法检测限为 0.34 μg，以上述采样条件方法检出浓度为 9.5 μg/m3。

2.7 精密度与加标回收试验

2.7.1 精密度

称取一定质量的硫氢化钠粉末(100 目)，用气流吹入到密闭的气室中，在气室中用风扇搅拌均匀，配制成不同浓度的模拟样品，用选好的测定条件采样、测定各 6 次，其相对标准偏差(RSD)分别为 1.93%、0.32%、0.23%(表 5)。

2.7.2 加标回收率

在上述模拟样品 2 号中，分别加入不同量标准溶液，用选好的测定条件各测 6次进行加标回收试验，回收率分别为 99.2%、100.7%、99.8%(表 6)。

2.8 采样效率K^[3]

由于空气湿度对采样效率有影响，所以在湿度＜75%的情况下，按 2.7.1 的条件配制一浓度已知的模拟样品，用已选定的方法采样分析，测定采样效率为 95%。因此，实际分析的空气样品所得浓度应除以K值，方可代表空气中此毒物的实际浓度。

2.9 采样方法的选择

用液体吸收法采样，硫化氢等会有干扰，用滤膜采样可以消除干扰。另外，硫氢化钠在空气中主要以粉尘状态存在，用微孔滤膜采样能获得满意的采样效率。

2.10 硫氢化钠的稳定性

由于硫氢化钠在水中稳定，在空气中不稳定易分解，所以采样后滤膜必须在干燥状态下密封保存，并尽快带回实验室在 5 日内检测。实验表明在 5 日内样品吸光度无明显变化(表 7)。

3 小结

工作场所空气中硫氢化钠用滤膜采样后，高锰酸钾褪色分光光度法测定方法灵敏，准确，回收率和稳定性满意，适宜工作场所空气中硫氢化钠的检测。