水中锡的测定，在《生活饮用水标准检验方法》 (GB/T 5750.6-2006) ^[1]里有四种测定方法，但由于测定对象多针对涉水产品中管材等一类样品，对方法检出限及灵敏度要求很高。常量的分光光度法显然满足不了其检测要求，并且操作繁琐，不适用于大批量样品的检测。电位溶出及电感耦合等离子体质谱法仪器配备昂贵，使用受到局限。原子荧光光度计的使用较为普及，因此建立相应的检测方法显得尤为重要^[2]。

在《生活饮用水标准检验方法》 (GB/T 5750.6 － 2006.23. 1) 中，首选氢化物原子荧光法为Ⅰ法(以下称为Ⅰ法) ^[1]。本文在应用中发现其灵敏度始终很不理想，无法满足涉水产品中锡的测定要求。为此，通过查阅相关参考文献和实验摸索，对测定条件做了较大改进(以下称为Ⅱ法)，以供参考。

1 仪器与试剂 1.1 原理

酸性条件下，以硼氢化钠为还原剂使锡生成锡化氢，由载气带入原子化器进行原子化，受热分解成原子态锡，基态锡原子在特制锡空心阴极灯的激发下，发生核外电子跃迁，产生原子荧光，其荧光强度与锡含量成正比，与标准系列比较定量。

1.2 仪器及条件

AFS-9130双道原子荧光光度计(北京吉天仪器有限公司); 锡编码空心阴极灯(北京吉天仪器有限公司); 灯电流: 80 mA; 负高压: 330 V; 原子化器高度: 8.5 mm; 载气流量: 500 mL/min; 屏蔽气流量: 1 000 mL/min; 进样体积: 1.0 mL; 测量方式:标准曲线法; 读数方式:峰面积。

1.3 试剂

硼氢化钠溶液(NaBH 4) : 10 g/L (溶于7 g/L氢氧化钠溶液中); 浓盐酸:优级纯(ρ = 1.19 g/mL); 盐酸溶液: 2 + 98(用于载流); 硫脲+抗坏血酸溶液: 5 g + 5 g纯净水溶解并稀释至100 mL; 锡标准储备液[100 μg/mL]: GBW (E) 080546(购置于国家标物中心); 锡标准使用液[ρ(Sn) = 0.10 μg/mL]:取标准储备液1.0 mL到100 mL容量瓶，用2%的盐酸溶液定容至刻度。再取此溶液10.0 mL于100 mL容量瓶中，用2%的盐酸溶液定容至刻度。

2 分析步骤

标准系列的配制:分别吸取锡标准使用溶液0、0.10、0.30、0.50、0.70和1.00 mL于10 mL比色管中，用纯水定容至刻度，得到浓度分别为0、1.0、3.0、5.0、7.0和10.0 μg/L的标准系列。

取水样10 mL于比色管中，分别向样品、空白及标准溶液管中加入硫脲+抗坏血酸溶液1.0 mL，加入浓盐酸0.2 mL，混匀，放置10 min。

开机，设定仪器最佳条件，点燃原子化器炉丝，稳定30 min后，输入相应参数，开始测定。

3 结果与讨论 3.1 两方法灵敏度对照试验及检测限的确定

本文改变了硫脲—抗坏血酸浓度、硼氢化钠浓度及酸度后，保持进样量为1.0 mL不变，灵敏度提高约5倍，同时满足检测限要求(图 1)。

测定标准空白11次，用3倍试剂空白标准偏差(8.82) 除以标准曲线斜率(156.5) 即为本方法检测限。按仪器设定，取1.0 mL进样，则方法的检出限浓度为0.17 μg/L，优于最低检测质量浓度为1.0 μg/L的Ⅰ法。

3.2 方法线性范围及回归方程

由于锡在涉水产品中检出率很低且超标极少，因此国标法(Ⅰ法)中的线性范围足以满足测定要求。方法Ⅱ采用方法Ⅰ法的线性范围(0 ~ 10.0 μg/L)做标准曲线，得到良好的线性相关性(表 1)。

3.3 精密度

含锡的天然水样难找，选用市政自来水(其锡含量低于检出限)。加入一定含量锡，制成高、中、低三浓度含锡水样，分别做统计测定，相对标准偏差均小于5% (表 2)。

3.4 回收率

在已知锡含量的水样中再次加入一定量的锡标准溶液。得到回收率均在91.0% ~ 99.0%之间(表 3)。

3.5 干扰实验

参照生活饮用水中常规阳离子限值，在一定浓度的含锡水样中，加入含常规阳离子浓度为限值的两倍的干扰离子，在相同测定条件下测定水样中锡含量(表 4)。结果显示，14种干扰元素对锡的检测未产生明显影响。

4 结论

通过实验，观察了到锡测定体系改变后，方法的灵敏度和准确度均符合国标方法的要求，且14种干扰元素对测定结果均未产生明显影响。改进后的测定方法试剂用量减半，降低了成本，大大提高了灵敏度，适用于饮用水及涉水产品中锡的检测。