近年来，随着经济的发展和人口的增加，大量化石燃料燃烧、汽车尾气排放及氮肥施用导致大气中含氮物质激增，排放到大气中的活性氮成分对生态环境和人体健康都有着重要的影响.大气中活性氮按照存在形态可分为气态(如NH₃、HNO₃、NO_x等)和颗粒态(如NH⁺₄、NO^-₃及有机氮等)(Duce et al.,2008).其中，气态NH₃、NO₂、HNO₃和颗粒态NH⁺₄、NO^-₃由于生物和化学活性较强，在大气中浓度较高而受到广泛关注(Bari et al.,2003；Yao et al.,2006).NH₃是大气中含量最高的碱性气体，它极易与酸性气体反应生成次级粒子.HNO₃和NO₂都是大气中重要的酸性气体，NO₂通常与NO统称为NO_x，NO很容易发生光化学反应而转化为NO₂.大量排放到大气中的含氮化合物又以干湿沉降的形式进入土壤和水体，引起土壤酸化和水体富营养化等一系列环境问题(Goulding et al.,1998；Galloway et al.,2005)，研究显示，我国大气氮沉降量仍然呈现出较快的增长趋势(Lu et al.,2014).颗粒态NH⁺₄和NO^-₃是大气氮素长距离运输的主要形式(Hertel et al.,2006)，在大气氮沉降中起到重要的作用(Pan et al.,2012)，二者主要来自于NH₃和HNO₃与大气中酸性和碱性成分反应所产生的NH₄NO₃、NH₄Cl等二次气溶胶.研究表明，这些二次气溶胶主要以细粒子存在(Yeatman et al.,2001)，对大气能见度和人体健康都有着重要的影响.因此，研究大气中主要含氮化合物，不仅有助于认识大气氮素对生态环境的影响，评估大气活性氮的污染水平，还可为认识各形态氮在大气氮沉降中的作用提供参考.

太湖地区是我国经济最发达的地区之一，近年来由于化石燃料燃烧、氮肥施用、禽畜养殖等人类活动的加剧，使得该地区大气中人为源活性氮浓度剧增(黄成等，2011).春季温度逐渐回升，植物返青生长速度加快，此时施肥等农事活动对大气中NH₃等含氮化合物浓度会有一定的影响；此外，春季部分地区雾霾天气已严重影响人们的生活，而颗粒态NH⁺₄和NO^-₃等细粒子也是形成雾霾的重要因子之一.为此，本研究选取代表城市、城郊、农村3种不同土地利用类型的苏州、常熟、宜兴作为研究区域，利用2014年春季采集的大气和颗粒物样品，分析该地区大气中气态NH₃、HNO₃、NO₂和颗粒态NH⁺₄、NO^-₃等主要含氮化合物浓度及其分布特征，为评估不同土地利用类型下的大气氮素污染情况和太湖地区大气氮沉降提供参数.

本研究根据城市、城郊及农村3种不同土地利用类型，分别选择太湖地区苏州市区、常熟市辛庄镇及宜兴市丁蜀镇渭渎村作为采样地点(图 1).其中，苏州采样点设置于苏州市排水管理处(120°35′E，31°17′N)，该采样点位于苏州主城区内，临近城区交通要道三香路和桐泾南路交叉点，白天车流量大，多为中小型汽车，采样点周围2 km内商业区与居民区并存；常熟采样点位于中国科学院常熟农业生态实验站(120°41′E，31°32′N)，属于典型城郊地带，附近农业与工业并存，其中，农业种植方式多为稻麦轮作，距离采样点东北方向约500 m处有一小型养猪场，南面50 m为一条省道，全天车流量较大，以重型货车和大型客车为主；宜兴采样点位于宜兴市中国科学院宜兴生态实验站(119°54′E，31°17′N)，采样点附近2 km范围内种植水稻、小麦、油菜等作物，为典型农村地区.

图 1(Figure.1)

图 1 采样地点分布图 Figure.1 Location of the sampling position

采样仪器为ZC-Q0102智能综合大气采样器(TSP平均流量100 L · min^-1，气体平均流量1 L · min^-1，浙江恒达仪器仪表有限公司)，采样时间为2014年3—5月，平均约每15 d采样1次，每次采样时长为24 h，采样高度距地面1.5 m.TSP采样膜为石英纤维滤膜(孔径0.22 μm，Whatman，UK)，采样前先置于马弗炉中600 ℃焙烧6 h，再经恒温恒湿箱(温度25 ℃，相对湿度50%)平衡24 h后称重，用锡箔纸包裹好后低温保存，采样后用锡箔纸包好带回实验室，实验过程中使用无粉一次性手套，并使用洁净聚乙烯镊子对膜进行夹取，以防止采样过程中污染样品.气态含氮化合物采样吸收液及化学反应式见表 1(Adon et al.,2010)，为避免见光、高温等因素对吸收溶液的影响，吸收瓶均用锡箔纸小心包裹.采样期间采用Kestrel便携式气象仪记录采样点同期温度、湿度、风向、风速等主要气象信息，采样日期及同期气象信息见表 2.

表 1(Table 1)

表 1 大气中HNO3、NO2、NH3吸收液及其化学反应式 Table 1 Absorption solution and chemical reactions of HNO3，NO2 and NH3

表 1 大气中HNO3、NO2、NH3吸收液及其化学反应式 Table 1 Absorption solution and chemical reactions of HNO3，NO2 and NH3 气体名称 吸收液 化学反应式 HNO3 0.05 g NaOH于50 mL甲醇中(pH>12) HNO3(g)+OH-→NO-3+H2O NO2 0.044 g NaOH+0.395 g NaI于50 mL甲醇中(pH>12) 2NO2(g)+3I-→2NO-2+I-3 NH3 0.1 g柠檬酸于50 mL甲醇中 NH3(g)+H+→NH+4

表 2(Table 2)

表 2 采样期间气象信息 Table 2 Meteorological information during sampling period

表 2 采样期间气象信息 Table 2 Meteorological information during sampling period 采样点 采样日期(年-月-日) 天气 日平均气温/℃ 日平均相对湿度 日平均气压/hPa 日平均风速/(m·s-1) 日最大风速风向 苏州 2014-3-11 多云 11.3 71% 1021.4 4.8 SE 苏州 2014-4-2 晴 15.5 81% 1016.3 0.7 NE 苏州 2014-4-23 晴 17.1 53% 1016.5 2.7 SE 苏州 2014-5-8 阴 21.3 60% 1012.5 3.8 E 苏州 2014-5-22 多云 28.0 62% 1010.7 0.3 NE 常熟 2014-3-9 晴 7.9 73% 1026.3 1.4 N 常熟 2014-4-1 多云 17.0 52% 1014.5 0.5 NE 常熟 2014-4-22 阴 15.2 76% 1017.9 1.0 ESE 常熟 2014-5-7 多云 20.2 53% 1010.9 2.9 SSW 常熟 2014-5-21 晴 23.8 77% 1008.7 0.5 WSW 宜兴 2014-3-13 多云 6.4 65% 1022.0 1.5 NW 宜兴 2014-4-3 晴 16.7 68% 1017.6 0.2 NNE 宜兴 2014-4-20 阴 14.6 89% 1015.4 0.9 ENE 宜兴 2014-5-6 晴 17.5 46% 1016.7 3.4 SE 宜兴 2014-5-20 晴 24.5 66% 1007.5 0.3 S

大气样品采集后立即带回实验室处理，用去离子水溶解并定容至50 mL，待测其中的NH⁺₄、NO^-₃、NO^-₂浓度；TSP采样膜带回后，首先称重，再取其中1/4剪成细条状置于50 mL离心管中，加10 mL去离子水进行超声萃取2次，每次30 min，之后用孔径0.22 μm的有机微孔滤膜过滤，合并两次萃取液，待测其中TN、NH⁺₄、NO^-₃浓度.各离子浓度采用Skalar San++ System连续流动分析仪(荷兰skalar仪器公司，TN、NH⁺₄-N、NO^-₃-N、NO^-₂-N检出限分别为0.040、0.046、0.015、0.003 mg · L^-1(以N计))进行测定.

数据统计与作图采用Excel 2010软件，数据分析采用SPSS 20.0，文中表格中所列不同小写字母代表同一测定项目在不同采样点之间有显著性差异(p<0.05).

春季太湖地区气态含氮化合物浓度测定结果见表 3，结果显示，NH₃平均浓度范围为8.66~46.88 μg · m^-3(以N计算，下同)，宜兴采样点NH₃浓度显著高于其它两个采样点，常熟采样点次之，苏州城区最低.此外，大气中HNO₃、NO₂浓度宜兴采样点均低于苏州和常熟，常熟采样点最高且浓度范围较大，但三地之间差异不显著.春季太湖地区大气中气态NH₃、HNO₃和NO₂平均浓度分别为25.23、4.40和6.66 μg · m^-3.

表 3(Table 3)

表 3 太湖地区春季大气中气态含氮化合物浓度 Table 3 Concentrations of atmospheric gaseous nitrogen compounds in the Taihu Lake region in spring

表 3 太湖地区春季大气中气态含氮化合物浓度 Table 3 Concentrations of atmospheric gaseous nitrogen compounds in the Taihu Lake region in spring 城市 NH3 HNO3 NO2 浓度范围 均值 浓度范围 均值 浓度范围 均值 苏州 8.66~27.78 19.37a 3.23~5.98 3.93a 3.47~10.42 7.36a 常熟 12.48~36.46 21.68a 3.54~11.20 5.74a 0.94~13.19 7.85a 宜兴 19.41~46.88 34.65b 2.20~4.80 3.53a 1.84~7.29 4.78a 平均 8.66~46.88 25.23 2.20~11.20 4.40 0.94~13.19 6.66

春季太湖地区大气TSP和颗粒态含氮化合物浓度测定结果见表 4，其中，TSP浓度最高值为0.30 mg · m^-3，出现在3月份常熟采样点，整个太湖地区TSP平均浓度为0.15 mg · m^-3.苏州和常熟采样点的颗粒态TN 、NH⁺₄浓度均存在显著性差异，其中，常熟采样点TN和NH⁺₄浓度最高；常熟采样点NO^-₃浓度显著高于苏州、宜兴采样点，而苏州和宜兴两个采样点之间差异不明显.春季太湖地区大气中颗粒态TN、NH⁺₄和NO^-₃平均浓度分别为13.21、7.55和4.75 μg · m^-3，根据颗粒态总氮与无机氮的浓度可得出该地区DON(可溶性有机氮)平均浓度为0.91 μg · m^-3.

表 4(Table 4)

表 4 太湖地区春季大气TSP和颗粒态含氮化合物浓度 Table 4 Concentrations of atmospheric TSP and particulate nitrogen compounds in the Taihu Lake region in spring

表 4 太湖地区春季大气TSP和颗粒态含氮化合物浓度 Table 4 Concentrations of atmospheric TSP and particulate nitrogen compounds in the Taihu Lake region in spring 城市 TSP/(mg·m-3) TN/(μg·m-3) NH+4/(μg·m-3) NO-3/(μg·m-3) 范围 均值 范围 均值 范围 均值 范围 均值 注：不同小写字母代表同一测定项目在不同采样点之间有显著性差异(p<0.05). 苏州 0.08~0.16 0.13a 8.94~12.42 10.50a 4.97~6.82 5.79a 2.91~4.39 3.89a 常熟 0.12~0.30 0.19b 12.42~23.78 17.86b 6.18~14.22 10.17b 4.69~8.46 6.44b 宜兴 0.11~0.19 0.14ab 5.94~20.39 11.28ab 3.06~13.28 6.69ab 1.99~6.50 3.91a 平均 0.08~0.30 0.13 5.94~23.78 13.21 4.97~14.22 7.55 1.99~8.46 4.75

图 2(Figure.2)

图 2 颗粒态NH+4、NO-3对TN的贡献比例 Figure.2 Contribution of particulate NH+4 and NO-3 to TN

春季苏州、常熟和宜兴3个采样点颗粒态NH⁺₄分别占TN的54.97%、56.86%和58.24%(图 2)，整个太湖地区平均值为56.69%.可见铵态氮已成为该地区颗粒态含氮化合物的主要成分，并且颗粒态NH⁺₄和NO^-₃与TN之间均存在较好的线性关系(图 3)，由此在太湖地区可以通过测定颗粒态NH⁺₄或NO^-₃来推断TN的污染情况.

图 3(Figure.3)

图 3 颗粒态NH+4、NO-3与TN的浓度关系 Figure.3 Correlations of atmospheric particulate NH+4 and NO-3 with TN

表 5为春季太湖地区大气中气态NH₃/HNO₃和颗粒态NH⁺₄/NO^-₃比值，宜兴所在的农村地区NH₃/HNO₃和NH⁺₄/NO^-₃比值均高于苏州和常熟地区.由于3个采样点HNO₃浓度差异不明显(表 3)，因此，宜兴地区较高的NH₃浓度使得该地区NH₃/HNO₃达到9.82，且显著高于其它两个采样点，苏州和常熟NH₃/HNO₃比值差异不明显；NH⁺₄/NO^-₃比值表现为农村>城郊>城市，常熟地区虽然NH⁺₄浓度显著高于苏州和宜兴，但由于NO^-₃浓度也显著较高，因此，NH⁺₄/NO^-₃值3个采样点差异并不显著.

表 5(Table 5)

表 5 春季太湖地区大气NH3/HNO3、NH+4/NO-3比值 Table 5 Ratio of atmospheric NH3/HNO3 and NH+4/NO-3 in the Taihu Lake region in spring

表 5 春季太湖地区大气NH3/HNO3、NH+4/NO-3比值 Table 5 Ratio of atmospheric NH3/HNO3 and NH+4/NO-3 in the Taihu Lake region in spring 城市 NH3/HNO3 NH+4/NO-3 注：不同小写字母代表同一测定项目在不同采样点之间有显著性差异(p<0.05). 苏州 4.93a 1.41a 常熟 3.78a 1.58a 宜兴 9.82b 1.64a 平均 5.73 1.54

大气颗粒物是大气环境的重要污染物之一，对大气能见度及人体健康等都有一定的影响，已成为各国空气污染防治的重点对象.总悬浮颗粒物(Total Suspended particulates，TSP)是悬浮于大气中的空气动力学直径小于等于100 μm的颗粒物的总称，本研究显示，春季太湖地区农村和城市TSP浓度相对较低，其中，苏州市区TSP平均质量浓度为0.13 mg · m^-3，低于广州市的0.21 mg · m^-3和贵阳市中心春季的0.18 mg · m^-3(周凯等，2009；李金娟等，2011).城市TSP主要来源于汽车尾气及建筑施工，而采样期间苏州城区未见大规模建筑施工，且夜间车流量小，这可能是该城市TSP浓度较低的原因.此外，空气中悬浮颗粒物浓度较高一般出现在冬季(杨复沫等，2002)，春季气象条件较冬季有所改善，更有利于大气悬浮物的扩散，随着城区大型化工企业的减少和迁移，城市空气质量正逐步得到提高.春季宜兴TSP平均质量浓度为0.14 mg · m^-3，农村地区TSP主要来源于秸秆燃烧，但近年来由于监管力度的加大，太湖地区已基本没有随处燃烧秸秆的现象发生，采样期间TSP可能来源于农村散布的小型企业，如宜兴监测地点附近分布较多的陶瓷企业等.常熟采样点位于城乡结合处，是典型的城郊地区，该地区TSP一方面来源于昼夜车流量都较大的道路交通和周边企业，另一方面农田中气体挥发产生的二次颗粒物也可能是导致城郊地区TSP显著高于城市和农村地区的原因.由此可见，常熟采样点所处的郊区地带应成为污染物防控的重点区域.

本研究中宜兴农村地区气态NH₃浓度为36.26 μg · m^-3，高于沈健林(2010)在华北平原上庄(11.2 μg · m^-3)和曲周(15.7 μg · m^-3)的研究结果，也高于McCulloch等(1998)、Meng等(2010)在农村地区的研究结果，同样颗粒态NH⁺₄浓度也高于其它农村地区的研究(Hoek et al.,1996；Walker et al.,2004)；苏州主城区NH₃浓度高于台中城区(Lin et al.,2006)，而颗粒态NH⁺₄浓度则低于杭州城区的7.03 μg · m^-3(Cao et al.,2009)；常熟所处的城郊地区NH₃浓度为24.48 μg · m^-3，与北京城郊大气中NH₃持平(沈健林等，2008)，颗粒态NH⁺₄浓度(6.18 μg · m^-3)则低于广州城郊地区NH⁺₄浓度(7.16 μg · m^-3)(Hu et al.,2008).采样期间由于麦季的施肥活动，使得宜兴和常熟两个采样点的NH₃浓度高于苏州，可见农田氨挥发可能是这段时间大气中NH₃的主要来源.大气中NH₃浓度与氨排放有着重要的相关性，董艳强等(2009)的研究显示，长三角地区人为源氨排放量达460.68×10³ t · a^-1，其中，氮肥施用及禽畜养殖为主要来源，占总排放量的93.4%，太湖地区农业集约化程度高，农田施肥及禽畜养殖使得农村大气中NH₃浓度显著高于城市和城郊地区，大量的氨排放可能是导致该地区NH₃浓度较高的最主要原因；Liu等(2013)研究指出，来自于农业源的氨挥发是目前大气氮素沉降的主要贡献者.因此，从源头上减少氨排放是降低大气铵态氮浓度的重要途径.

3个采样点大气中NH⁺₄浓度相差不大，平均浓度约为5.96 μg · m^-3.颗粒态NH⁺₄主要来自于NH₃与其它酸性气体反应产物，大气中NH₃浓度较高时有利于NH⁺₄的生成，但采样期间NO₂浓度较低，为3.47~10.42 μg · m^-3(表 3)，而且，根据苏州环保局发布的最近5年《环境状况公报》显示，苏州市区SO₂浓度年均值范围在30~35 μg · m^-3之间，这两种大气主要酸性气体浓度均达到国家《环境空气质量标准》(GB3095-2012)二级标准，当大气中酸性气体浓度较低时则会限制NH₃转化成NH⁺₄(Ansari et al.,1998)；另外，春季由于温度逐渐回升，大气中NH₄NO₃和NH₄Cl易解离成NH₃和HNO₃、HCl，也会降低大气中NH⁺₄的浓度(沈健林，2010).上述两种原因可能导致了苏州城区虽然NH₃浓度高但NH⁺₄浓度比较低的现象.有研究显示，大气NH₃浓度与气温有显著正相关性(Robarge et al.,2002；Shen et al.,2009)，因为气温升高会促进土壤和植株中NH₃的挥发，提高了大气NH₃浓度.本研究分别对不同土地利用类型下大气NH₃浓度与气温进行相关性分析后发现，宜兴农村地区NH₃浓度与温度无显著相关性(r=-0.641，p=0.244)，苏州城区NH₃浓度与温度表现出显著正相关(r=0.975，p=0.005)，常熟城郊地区除3月份施肥期的一次采样外，大气NH₃浓度与气温之间也呈现出显著正相关关系(r=0.980，p=0.020).由此可见，农村地区大气NH₃浓度可能受到施肥和禽畜养殖等人为因素影响较大，温度对其影响较小，城郊和城市地区大气NH₃浓度与温度之间均存在显著正相关关系.

本研究得出春季常熟所处的城郊地区气态HNO₃平均浓度为5.74 μg · m^-3，这与国内广州、杭州等地研究结果相似(Hu et al.,2008；Cao et al.,2009).大气中HNO₃主要来源于NO_x与· OH自由基发生的氧化反应(Danalatos et al.,1999).一般NO_x主要来自于化石燃料燃烧，而城市地区大气中NO_x则主要来自于汽车尾气的排放(Mayer，1999)，与城市地区白天车流量大夜间车流量小的情况不同，位于城郊地区的省道昼夜车流量相差不那么明显，并且城郊省道交通以大型客车或重型货车为主，而城区内交通一般以小型汽车及公交车为主，其NO_x排放量要远低于省道交通(赵斌等，2008)；同时，城郊地区的工业排放和农田施肥也会增加大气中NO_x浓度，这可能是导致常熟所处的城郊地区HNO₃浓度高于农村和城市地区的原因.

与HNO₃来源类似，大气中NO₂主要来源于汽车尾气及化工企业的排放，太湖地区大气中NO₂平均浓度为6.23 μg · m^-3，这一结果明显低于北京城郊地区的相关研究(沈健林等，2008)，但仍然高于台湾地区的研究(Horng et al.,2008)，究其原因可能与太湖地区高施肥量有关.有研究表明，当施肥量较高时，一部分氮肥会经过硝化和反硝化作用生成NO(Fang et al.,2007)，再与大气中其它物质反应转化为NO₂进而提高周围大气中NO₂的浓度.

硝酸盐(NO^-₃)是酸雨的重要成分之一，一般认为其主要来源于NO_x的氧化反应(肖红伟等，2012)及HNO₃与大气中碱性物质结合生成的二次气溶胶如NH₄NO₃等(Lin et al.,2006).太湖地区大气中颗粒态NO^-₃与NH⁺₄显著相关(表 6)，这表明实验中所测得的NO^-₃可能来源于NH₄NO₃.李友谊等(2008)的研究结果也显示，大气中NH⁺₄与NO^-₃的相关系数达到0.65.由此推测，在太湖地区铵态氮浓度较高的情况下，NH₄NO₃可能是颗粒态NO^-₃在大气中的主要存在形式.

表 6(Table 6)

表 6 春季太湖地区大气中含氮化合物浓度之间的的相关性 Table 6 Correlation between atmospheric nitrogen compounds in the Taihu Lake region in spring

表 6 春季太湖地区大气中含氮化合物浓度之间的的相关性 Table 6 Correlation between atmospheric nitrogen compounds in the Taihu Lake region in spring NH3 NH+4 HNO3 NO2 NO-3 注：n=15，*p<0.05，**p<0.01. NH+4 0.03 HNO3 -0.13 0.23 NO2 -0.43 -0.34 0.28 NO-3 -0.06 0.923** 0.09 -0.12

通常一个地区大气NH₃/HNO₃或NH⁺₄/NO^-₃比值能够在一定程度上反映出该地区含氮化合物的来源(陈义等，2009).研究期间太湖地区平均NH₃/HNO₃比值为5.73，其中，苏州和常熟之间差异明显，宜兴农村地区NH₃/HNO₃比值达9.28，远高于城市和城郊地区，这与农村地区麦季施肥有主要关系.此外，由于远离工业和交通的NO_x排放，并且农村地区禽畜养殖集约化程度逐渐增强，也会增加当地NH₃/HNO₃比值.因此，会出现农村地区NH₃/HNO₃比值可以达到16.5(Hoek et al.,1996)，甚至更高(McCulloch et al.,1998).此外，各研究之间NH₃/HNO₃比值差异较大，可能是因为各研究区域工业化程度不同，使得大气HNO₃浓度不同，而NH₃浓度也会由于施肥或气温变化而出现较大的波动.

张颖等(2006)指出，在农业生态系统中大气氮素以铵态氮为主，而城市生态系统中则以硝态氮为主.本研究中农村地区研究结果与该结论相符合，苏州城区虽然NH⁺₄/NO^-₃比值低于城郊和农村地区，但仍达1.41，说明采样期间该地区大气氮素仍然以铵态氮为主，这可能与苏州主城区无明显化石燃料燃烧而使得该地区NO^-₃浓度较低有关.

1)春季太湖地区大气中气态含氮化合物NH₃、HNO₃和NO₂的平均浓度分别为25.77、4.33和6.23 μg · m^-3，其中，农村地区大气NH₃浓度显著高于城市和城郊地区(p<0.05)，具体表现为农村>城郊>城市，农村及城郊地区农田施肥活动对当地大气中NH₃浓度有重要影响；不同土地利用类型下大气中HNO₃、NO₂浓度无显著差异.

2)春季太湖地区大气TSP平均浓度为0.15 mg · m^-3，颗粒态TN、NH⁺₄和NO^-₃平均浓度分别为13.21、7.55和4.75 μg · m^-3，其中，颗粒态TN、NH⁺₄浓度表现为城郊>农村>城市，NO^-₃浓度城郊地区显著高于城市和农村地区，但城市和农村差异性不显著，常熟城郊地区因为受到农业与工业的共同影响，应成为防控含氮化合物污染的重点区域.

3)春季太湖地区城市、城郊、农村大气中颗粒态NH⁺₄为颗粒态TN的主要存在形式，并且颗粒态NH⁺₄和NO^-₃与TN之间均存在较好的线性关系，因此，在太湖地区可以通过测定颗粒态NH⁺₄或NO^-₃来推断TN的污染情况.

4)春季太湖地区大气NH₃/HNO₃、NH⁺₄/NO^-₃比值分别为5.73、1.54，农村地区NH₃/HNO₃比值受施肥活动影响明显，城市和城郊地区NH₃/HNO₃相差不大；大气NH⁺₄/NO^-₃比值表现为农村>城郊>城市，且比值都大于1，说明铵态氮(NH₃、NH⁺₄)为该地区春季大气中含氮化合物的主要存在形式.