2. 安徽省辐射环境监督站 合肥 230071
2. Anhui Radiation Environment Supervision Station, Hefei 230071, China
210Po半衰期138.4 d,纯α放射性核素,α射线能量5.3MeV,为极毒性放射性核素[1-2]。210Po核素备受人们关注的原因之一是其可能对人体造成的放射性危害。联合国原子辐射效应科学委员会(United Nations Scientific Committee on the Effects of Atomic Radiation, UN-SCEAR)报告指出,天然放射性核素所致的内照射剂量约7%是核素 210Po贡献的[3]。烟草植株通过根部吸收以及烟叶直接沉积的方式对 210Po核素具有选择性富集,其中烟叶直接沉积是烟草富集该核素的主要方式[4-5]。烟草产地、制备工艺以及使用磷肥情况等是导致不同烟草中 210Po的含量差异的主要原因[6]。有文献报道,只用300 ℃的温度处理生物样品,就会有超过90%的 210Po由于挥发而损失掉[2]。烟草燃烧过程中,中心温度可以达到600-800 ℃,烟草中大部分的 210Po会因为挥发转移到主流烟雾中,当烟雾进入人体的呼吸系统后,210Po会在支气管以及肺部沉积对人体造成持续的内照射[7-8]。210Po所致的内照射剂量被认为是引起肺癌的原因之一[9-10]。在吸烟过程中,210Po会分布在烟灰、滤嘴以及可吸入烟雾中。其中烟灰以及滤嘴中的 210Po不会被人体摄入,可吸入烟雾中部分 210Po会沉积在人体内。研究吸烟过程中,210Po在烟灰、滤嘴以及可吸入烟雾中的分布情况对估算吸烟人群摄入核素 210Po的量具有重要的现实意义。
国内外很少有关于吸烟过程中 210Po在香烟不同部分的分布情况的文献。本文基于吸烟过程中 210Po总量恒定的这一原理,运用α能谱法分别测量烟丝、滤嘴以及烟灰中 210Po的含量。滤嘴以及烟灰中 210Po滞留量与烟丝中 210Po含量的比值即可得到 210Po在滤嘴以及烟灰中的分布情况,其余的 210Po则转移到了燃烧烟雾中。
1 样品收集与实验方法 1.1 样品收集根据从市场上购买的香烟价格高低将香烟分为低档、中档以及高档三种类型。选择7种受大众喜爱的香烟品牌,每种品牌的香烟购买完全相同的两包,一包用于测量烟丝以及空白滤嘴中 210Po的含量,每种品牌每支香烟中烟丝的质量约0.55g。另一包香烟抽完之后,测量烟灰以及用后滤嘴中 210Po的浓度。
1.2 实验仪器钝化离子注入平面硅探测器(Passivated Implanted Planar Silicon, PIPS)使用美国堪培拉公司(Canberra) 8路PIPS-7200型α谱仪测量系统,探测效率13%-25%,能量分辨率优于18 keV。赛多利斯公司生产的感量为0.1mg的BT224S型电子天平,白塔金昌实验仪器厂生产的SY-2型沙浴锅,ZNCL-S-5D多点智能磁力搅拌器。
1.3 试剂使用的试剂有浓硝酸(14mol·L-1)、浓盐酸(12mol·L-1)、盐酸(0.5 mol·L-1)、高氯酸、过氧化氢溶液(30%)、抗坏血酸、盐酸羟胺溶液(25%)、乙醇(≥95%)等。除特殊说明外所使用的试剂均为分析纯,水为去离子水。209Po标准源溶液,其量值可以追溯到美国国家标准与技术研究院(National Institute of Standards and Technology, NIST)。
1.4 实验及样品制备本次需要测量的样品包括烟丝、烟灰、空白滤嘴以及用后的滤嘴。其中烟丝在烘箱中(80 ℃)放置24h,烘干后研磨均匀、用天平称取1g左右(约两支)的烟丝进行湿法消解。正常吸烟过程中,收集4支烟草所产生的烟灰进行湿法消解。每种品牌的香烟取4只空白滤嘴以及4支用后滤嘴进行湿法消解。采用两次消解的方式,提高了湿法消解效果,减小了用酸量。湿法消解程序及制源步骤如下:
1) 将样品放入烧杯中,先后加入0.2mL 209Po标液、10mL浓硝酸并放置过夜。
2) 第二天将烧杯放在140 ℃的电热板上加热30min,冷却10min,待样品稍冷后加入3mL过氧化氢溶液并放在100 ℃的电热板上加热10min。
3) 待样品冷却30min后,过滤,保留滤液。将滤渣转移到原来装样品的烧杯中,加入10mL的浓硝酸静置3h。
4) 重复步骤2),待样品冷却30min后,过滤,合并两次得到的滤液。将装有滤液的烧杯放在110℃的沙浴锅中蒸发至近干,加入1mL的高氯酸,在110 ℃的沙浴锅中蒸发至没有白烟冒出。
5) 加入2mL的浓盐酸,在110 ℃的沙浴锅中蒸发至近干,并重复一次。
6) 加入50mL 0.5 mol·L-1的盐酸、3滴盐酸羟胺溶液、2g抗坏血酸,轻轻振荡3min。
7) 将银片一面喷上红色油漆,另一面在砂纸上磨光,去离子水冲洗干净。光面朝上放在烧杯中的支架上,放入一个搅拌磁子并将烧杯放在磁力搅拌器上,温度控制在95 ℃自沉积2.5h。
8) 取出银片,用去离子水冲洗,无水乙醇中浸泡30 min,去离子水冲洗,银片放入培养皿中,自沉积表面朝下,贴上标签后,在120 ℃烘箱中干燥2 h,冷却后将银片放在α谱仪上测量48h。
1.5 样品中 210Po的计算公式样品中 210Po的计算公式为:
$ {C_{{\rm{Po - 210}}}} = {A_{{\rm{Po - 209}}}} \cdot \frac{{{N_{{\rm{Po - 210}}}}}}{{{N_{{\rm{Po - 209}}}} \cdot m}} $ | (1) |
式中:CPo-210表示样品中 210Po的比活度,Bq·g-1;APo-209表示示踪剂209Po的添加量,Bq;NPo-210、NPo-209分别表示测量得到的 210Po、209Po的峰面积;m表示样品的质量,g。
2 结果与讨论 2.1 烟丝中 210Po的含量如表 1所示,其中品牌A、B为低档香烟;C、D、E为中档香烟;F、G为高档香烟。表 1给出了7种品牌香烟的焦油含量、烟碱量、CO量以及本实验测定的烟丝中 210Po的含量。
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表 1 烟丝中 210Po的含量 Table 1 Activity concentration of 210Po in cigarette tobacco. |
结果表明,香烟烟丝中 210Po的比活度范围是(28.13±1.75)-(47.78±2.83) mBq·g-1,均值为36.60mBq·g-1;根据记录的7种品牌每支香烟烟丝的质量(g),7种品牌香烟每支香烟中 210Po的比活度范围是每支(14.39±0.90)-(27.91±1.65) mBq,均值为每支20.77mBq。值得关注的是:低档品牌香烟烟丝中 210Po的含量要比中档品牌、高档品牌香烟烟丝中 210Po的含量略低。这可能是由于低档香烟中含有较多的烟叶梗,而烟草梗部位的 210Po含量相对较低[11]。
2.2 烟灰中 210Po的含量吸烟过程中,烟草燃烧中心的温度可以达到600-800 ℃,大部分 210Po会挥发进入主流烟气中,但由于部分烟丝燃烧不完全,会有部分 210Po滞留在烟灰中。为评估滞留在烟灰中 210Po的份额,正常抽烟收集烟灰并通过湿法消解方式测量了7种品牌香烟烟灰中 210Po的含量。结果如表 2所示,给出了7种品牌香烟烟灰中 210Po的含量、每支香烟烟灰 210Po含量与每支香烟烟丝中 210Po含量的比值。滞留在烟灰中 210Po比例是9.80%—15.90%,均值为13.24%。
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表 2 烟灰中 210Po的含量 Table 2 Activity concentration of 210Po in cigarette ash. |
现在卷烟技术中滤嘴的使用可以有效截留主流烟气中的焦油、烟碱及其他多种有害成分[12]。为了评估滤嘴对放射性核素的截留效率,通过湿法消解程序测量了7种品牌香烟的空白滤嘴以及用后滤嘴中的 210Po含量,两者的差值即为滤嘴中 210Po的滞留量。结果如表 3所示,给出了空白滤嘴、用后滤嘴中 210Po的含量。滤嘴滞留量的范围是每支2.17-3.43mBq。每支滤嘴中 210Po的滞留量与每支烟丝中 210Po的含量的比值即为 210Po滞留在滤嘴中的比例,范围为10.50%-21.74%,均值为14.39%。
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表 3 滤嘴中 210Po的含量 Table 3 Activity concentration of 210Po in cigarette filter. |
直接测量燃烧烟雾中 210Po的含量很困难。可基于 210Po总量恒定这一原理,间接测量燃烧烟雾中 210Po的含量。每支香烟烟丝中 210Po的含量减去烟灰以及滞留在滤嘴中的份额,即为燃烧烟雾中 210Po的含量。结果如表 4所示,转移到燃烧烟雾中 210Po的份额范围是65.62%-76.46%,平均72.37%的 210Po会转移到燃烧烟雾中。
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表 4 燃烧烟雾中 210Po的含量 Table 4 Activity concentration of 210Po in smoke. |
通过湿法消解方式测量了7种品牌香烟烟丝、烟灰、滤嘴 210Po的含量。7种香烟品牌烟丝中Po含量的范围为每支14.4-27.9mBq。通过测量对比7种品牌香烟烟丝的 210Po含量,结果表明,低档品牌香烟烟丝中 210Po的含量要比中、高档品牌香烟烟丝中 210Po的含量略低。7种香烟品牌烟灰中 210Po的含量范围为每支1.41-3.89mBq,7种香烟品牌滤嘴中 210Po滞留量的范围为每支2.17-4.42mBq。
基于 210Po总量恒定这一原理,可得到吸烟过程中 210Po的分布情况。结果表明,在吸烟过程中,烟丝中高达72.37%的 210Po将转移到燃烧烟雾中。本文为精确估算吸烟者由于摄入 210Po所致的有效剂量提供了可靠的数据。
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