酒精发酵过程相对粗放,容易感染杂菌,通常 通过添加硫酸调整发酵液的 pH 值,利用酵母对氢 离子的耐受性强于常见细菌的特性,达到抑制杂菌 的目的 [1]。但是大量使用浓硫酸,容易造成设备腐 蚀和设备积垢,也会增加酒精废液处理难度。为了 克服添加硫酸的不利影响,寻找无酸或微酸发酵工 艺便成为酒精行业一项重要课题。 1 甘蔗糖蜜无酸发酵技术 1.1 工艺流程
糖蜜酒精发酵不像淀粉酒精发酵经过蒸煮等灭 菌过程,发酵带入细菌不可避免,细菌会抑制酵母 的生长繁殖,无酸发酵通过加热、加杀菌剂等方法 杀灭或抑制细菌,工艺流程如图 1:糖蜜首先经过 预处理,稀释到一定的浓度加热或加杀菌剂灭菌, 然后添加营养盐,经过连续稀释后进入发酵罐发酵。
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图1 糖蜜酒精无酸发酵工艺流程 |
糖蜜无酸发酵技术的核心是糖蜜原料灭菌和发酵过程抑菌。 1.2.1 糖蜜原料的灭菌
糖蜜原料的灭菌方法有热灭菌、杀菌剂灭菌。 其中热灭菌又分为高温灭菌和中温灭菌:高温灭菌 是将糖蜜稀释到一定浓度,用蒸汽直接加热或间接 加热到 95~ 100℃灭菌;中温灭菌是将糖蜜加热到 60~80℃,并维持 30 min 以上[2]。杀菌剂灭菌是在 糖蜜中加入一定量的杀菌剂来杀灭杂菌,通常采用 的杀菌剂有防腐剂、抗生素 [3]和复配杀菌剂等,灭 菌方法优缺点见表 1。这 3 种灭菌方法各有优劣, 高温灭菌能耗高、会造成糖蜜焦化,中温灭菌结合 杀菌剂灭菌使用效果更好。
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表1 糖蜜灭菌方法比较 |
发酵过程杂菌控制要保持酵母的生长优势为 主,添加杀菌剂为辅,酵母和细菌在发酵中有着生 存竞争,包括营养物质和生存环境的竞争,酵母数 量多会抑制细菌繁殖,而细菌过量繁殖也抑制酵母 的生长 [4]。发酵过程中通过添加杀菌剂抑制杂菌, 保持足够多酵母数和酵母活性进一步抑制杂菌。 2 无酸发酵在糖蜜酒精中的应用
上世纪 80 年代,不少科技力量致力于酒精无酸 发酵研究,首先在淀粉酒精生产应用成功。在甘蔗 糖蜜酒精应用开始于上世纪 90 年代末,云南的临 沧、德宏、版纳和广西的柳州、河池、崇左等地有 甘蔗糖蜜酒精厂采用无酸发酵,到 2005 年应用厂家 达 19 家左右。从 2006 年开始,应用厂家又逐渐减 少,目前仅有 3 家厂继续采用无酸发酵,表 2 为近 10 年来糖蜜酒精采用无酸发酵的厂家数。
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表2 近年来糖蜜酒精无酸发酵的厂家数 |
糖蜜酒精厂采用无酸发酵开始应用比较成功, 特别在减缓生产结垢等方面。随着糖蜜胶体、灰分 等杂质含量不断升高,无酸发酵过程中染菌又频繁 发生,也出现生产积垢问题,大多数应用厂陆续放 弃了无酸发酵,笔者认为有下列主要原因。 3.1 糖蜜中胶体、灰分等抑制酵母
糖蜜中的胶体和灰分会抑制酵母生长,特别是 胶体中的黑色素会吸附在酵母细胞表面,影响酵母 的新陈代谢,酵母受到抑制后,细菌会迅速繁殖。 传统发酵添加硫酸会抑制细菌生长,也会沉降一部 分糖蜜中的灰分和胶体,因此对质量较差的糖蜜, 有酸发酵效果优于无酸发酵。 3.2 杀菌剂产生耐药性
糖蜜无酸发酵一般使用杀菌剂杀菌,杀菌剂通 常为抗生素、防腐剂以及复配产品。抗生素主要有 青霉素、链霉素、土霉素等,对细菌有杀灭作用, 对酵母没影响,长期使用容易产生耐药性,在 pH 值低于中性时会丧失部分抑菌能力 [5];防腐剂主要 包括氟化钠、强氯精、五氯苯酚钠等,它们对细菌 和酵母菌都有抑制作用,但细菌细胞的耐受性弱于 酵母,首先被杀死,其特点是杀灭细菌的同时也抑 制酵母,有毒性,容易造成污染 [6];复配杀菌剂是 多种抗生素或防腐剂配制而成,杀菌效果会优于单 一品种杀菌剂,但长期使用也会产生耐药性。 3.3 无酸发酵产生积垢
糖蜜无酸发酵应用目的之一是防止产生积垢, 因为硫酸钙等灰分被认为是产生积垢的主要来源, 无酸发酵通过减少硫酸根来防止积垢。近几年无酸 发酵也出现积垢现象,笔者 2013 年在广西某糖蜜酒 精厂目睹过无酸发酵出现严重积垢,蒸馏塔积垢严 重,平均 10 天左右拆洗蒸馏塔 1 次,严重影响糖蜜 酒精产率。糖蜜中胶体和灰分含量较高,胶体受热 絮凝吸附灰分和悬浮物也容易产生积垢,反而添加 硫酸可以澄清沉淀部分糖蜜中胶体和无机灰分[7]。 3.4 蒸汽耗量大,糖蜜焦糖化
部分无酸发酵的糖蜜酒精厂采用蒸汽加热糖 蜜,不但增加了能耗,还会使糖蜜中的部分还原糖 焦糖化,生成不可发酵的焦糖和黑色素,造成糖分 损失。另外焦糖和黑色素会吸附在酵母细胞表面, 抑制酵母生长,使糖蜜出酒率降低,同时也使酒精 生产成本上升 [8]。 4 无酸发酵解决方案
无酸发酵在糖蜜酒精生产中的主要问题是糖蜜 中灰分、 胶体对酵母的抑制和发酵杀菌剂的耐药性, 其中酵母抑制是关键。因此糖蜜无酸发酵继续应用 必须解决 2 个问题,一是无酸条件下糖蜜澄清技术, 不添加硫酸澄清糖蜜中的胶体和灰分,缓解对酵母 的抑制;二是寻找无耐药性的环境友好型杀菌剂。 4.1 糖蜜快速澄清技术
多家企事业单位正致力于酒精发酵杀菌剂的研 究工作,但少有对糖蜜的无酸澄清技术的研究,多 数人认识到杀菌剂对无酸发酵的重要性,并没有意 识到糖蜜澄清处理对无酸发酵的重要性。广州甘蔗 糖业研究所开发出专利技术“高浓度糖蜜快速澄清 技术”,该技术是在无酸或微酸条件下,快速澄清糖 蜜中大量的胶体、灰分和非糖分物质。糖蜜经澄清 处理后,糖蜜纯度提高,混浊度降低,粘度下降[9], 酵母能够快速生长,取得对细菌的生长优势,从根 本上解决无酸发酵染菌问题,该技术极大地完善了 糖蜜无酸发酵技术。 4.2 杀菌剂耐药性
酒精发酵杀菌剂的耐药性是客观存在的,微生 物对绝大多数药剂的长期使用都会产生抗性,如何 解决杀菌剂的耐药性?一方面提高发酵罐的酵母数 量,利用酵母菌的生长优势抑制细菌的生长;另一 方面多种杀菌剂交叉使用,不要长期使用一种,细 菌就不太容易产生耐药性。 4.3 其它新技术的应用
目前糖蜜酒精无酸发酵也有新技术的开发和应 用,广西某糖蜜酒精厂采用进口的糖蜜无酸发酵复 合酶,对糖蜜进行灭菌处理,该技术目前处于试用 阶段,应用效果有待观察。 5 展望与建议
经过十几年的应用实践,绝大多数糖蜜酒精厂 已经放弃使用无酸发酵技术。随着制糖技术采用高 灰、高硫、强碱等强化工艺,作为副产物糖蜜中的 灰分、胶体和焦糖的含量不断增高,糖蜜无酸发酵 的难度将更大,在没有新技术支撑的前提下,糖蜜 无酸发酵技术将会被酒精厂弃用。对糖蜜进行澄清 处理,尽可能排除糖蜜中的抑制酵母发酵的杂质, 无酸发酵技术才能继续发展完善。另外糖蜜酒精添 加少量硫酸的微酸发酵也是目前研究的一个方向, 但同样也要解决染菌问题和灰分、胶体对酵母的抑 制问题。
[1] | 罗小杰,韩宏明. 淀粉质原料无酸发酵生产酒精新技 术[J]. 广西轻工业,2003(2):17-18. (![]() |
[2] | 保国裕. 用糖蜜生产酒精如何减少蒸馏塔积垢[J]. 广 西蔗糖,2005(9):44. (![]() |
[3] | 李祺德,康云川,张代芬. 甘蔗糖蜜酒精工艺学[M]. 昆 明:云南教育出版社,1993:43. (![]() |
[4] | 尚红岩,张远平. 糖蜜酒精发酵杂菌感染防治实践经验 体会[J]. 甘蔗糖业,2002(8):38-41. (![]() |
[5] | 贾树彪,李盛贤,吴国峰. 新编酒精工艺学[M]. 北京: 化学工业出版社,2012:119. (![]() |
[6] | 史淑芝,代翠红. 不同杀菌剂对能源甜菜乙醇发酵的效 果[J]. 中国农学通报,2010,26(24):426-428. (![]() |
[7] | 李德光,李丽. 甘蔗糖蜜酒精的有酸发酵、高酸发酵和 无酸发酵[J]. 保山学院院报,2012(2):8-10. (![]() |
[8] | 吴代林. 酒精生产中无外加酸发酵工艺的改进[J]. 甘 蔗糖业,2003(3):33-36. (![]() |
[9] | 王湘茹,于淑娟. 甘蔗糖蜜澄清处理及处理前后组分分 析[J]. 中国调味品,2010(2):64-68. (![]() |