2. 广州甘蔗糖业研究所广东省甘蔗改良与生物炼制重点实验室, 广东广州 510316
2. Guangzhou Sugarcane Industry Research Institute, Guangdong Key Lab of Sugarcane Improvement & Biorefinery, Guangzhou 510316
甘蔗糖浆是以甘蔗为原料通过一系列工艺加工 纯化而来,其作为一种营养型甜味剂主要用于食品 工业,而在食品工业中又主要应用于饮料行业(包 括果汁行业和茶饮料等)、乳制品行业、罐头工业和 糕点行业等[1]。
膜分离是一门用于物质分离、浓缩和提纯的技 术手段,膜分离过程以外界能量作为推动力,借助 选择性透过膜对不同物质进行选择性传递,从而实 现对多个组分的液体或者气体混合物的分离、富集 以及提纯。膜分离技术能够在常温下操作,而且分 离过程也没有发生相变,因此适宜分离以及浓缩具 有生物活性或者热敏性的物质;膜分离工艺流程相 对简单,污染较小,而且节能,高效。膜分离技术的这些优点使得其被广泛地运用于食品、化工以及 水处理等方面[2]。
聚偏氟乙烯(PVDF)具有很好的化学稳定性、 耐热性、机械稳定性,易于用相转化法制膜。这些 突出的特点使PVDF 成为一种性能优良的新型聚合 物膜分离材料,广泛应用于反渗透(RO)、微滤 (MF)、纳滤(NF)、超滤膜(UF)制备及其应用 [3,4,5,6,7]。 Al2O3 颗粒对水具有较强的亲和力,且强度高,化学 稳定性好,因此被广泛地用于添加到PVDF 铸膜液 中进行亲水化改性[8,9]。本文研究利用Al2O3/PVDF 材质高强度烧结管式膜对甘蔗糖汁进行分离纯化处 理,通过研究操作压力、料液温度等对甘蔗糖汁通 量的影响,以期得到最优的操作条件,并对分离纯 化得到的甘蔗糖汁透过液进行色度、浊度、透光度 和不溶性颗粒物含量等指标的分析,为高强度管式 膜设备用于糖汁等工业处理提供技术支持。
甘蔗清汁、糖浆:工业级,广东省翁源县糖厂; 高强度烧结管式膜1(Al2O3/PVDF 材质):F3-1 型, 膜组件长度1 m,内径25 mm,外径33 mm,过滤 孔径0.30μm,膜面积0.07 m2,机械强度>40 MPa,
广州洁圣膜技术有限公司产品;高强度烧结管式膜2(Al2O3/PVDF 材质材质):C-1 型,膜组件长度1 m, 内径25 mm,外径33 mm,过滤孔径0.2μm,膜面 积0.07 m2,机械强度>40 MPa,广州洁圣膜技术有 限公司;UV-2450 型紫外分光光度计:HIMAD-ZU 公司;SJ-3F 型pH 计:北京中西远大科技有限公司; 阿贝折光仪:上海精密仪器有限公司;糖检旋光仪: 上海申光仪器有限公司。
膜的通量指的是在一定的工作压力下单位膜面 积和单位时间内能透过膜的液体或气体体积,本文 使用纯水介质时工作压力为0.1~0.25 MPa,料液温 度范围为55~80℃,测定公式为:
其中:J——膜的通量,单位L·m-2·h-1;
V———定时间内透过膜的液体体积(L);S——膜
的有效面积(m2);t——超滤时间(h)。
甘蔗清汁膜通量的测定都是在通量稳定后(一般
先通半小时左右稳定流量),然后进行测定。
通过测定过滤前后糖浆和清汁的色值,然后通 过以下公式得出色值脱除率: 色值脱除率=(色值过滤前-色值过滤后)/色值过滤前
通过测定过滤前后糖浆和清汁的浊度,然后通 过以下公式得出浊度去除率:
浊度去除率=(浊度过滤前-浊度过滤后)/浊度过滤前
本文选取了2 种型号的高强度烧结管式膜,分 别为F3-1 型和C-1 型。通过分析2 种膜设备在不同 温度和压力下的热水膜通量以及糖浆通量,以甄选 出通量大、效率高的膜设备。表1 为2 种不同型号 的高强度烧结管式膜在不同温度和压力下的热水通 量。从图1 中可以看出:对于F3-1 型管式膜,在温 度不变的情况下,膜通量是随着压力的增大而不断 增大的,从0.05 MPa 下的4290 L·m-2·h-1 增加到 0.1 MPa 下的8570 L·m-2·h-1,增幅达到100%; 这是因为压力越大,膜表面的沉积阻力和浓差极化 阻力越少,因而过滤的阻力也会越小,于是通量变 大。对于C-1 型管式膜,在压力不变的情况下,膜 通量随着温度的升高而增加, 从55 ℃ 的906 L·m-2·h-1 增加到65℃的1860 L·m-2·h-1,增幅 为105%。这是因为温度对热水膜通量的影响取决于 温度对水的密度和黏度的影响,温度升高会导致水 的黏度降低,从而使其通量增加。另外,可以发现, 在压力和温度变化不大的情况下,F3-1 型的热水膜 通量明显高于C-1 型。
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表1 不同温度和压力下管式膜的热水通量 |
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图1 操作时间对管式膜纯水通量的影响 |
表2 为2 种不同型号的高强度烧结管式膜在不 同温度和压力下的糖浆通量。从表2 中可以看出: 对于2 种型号的管式膜,其糖浆通量相比于热水通 量均明显减少(见表1),这是因为料液不同浓度时, 固体颗粒含量也不同,对于浓度较大的糖浆而言, 其固体颗粒含量较多,小颗粒含量也较多,相同时 间内会有更多的颗粒被膜孔捕捉或吸附而易于在较 短时间内形成膜孔堵塞阻力和膜面沉积阻力,同时, 在膜面边界层和主体流之间产生的浓差极化现象也 更加严重[10]。同样还可以看出:在压力和温度变化 不大的情况下,F3-1 型管式膜的糖浆膜通量也是明 显高于C-1 型的。考虑到生产效率的问题,本文选 取F3-1 型管式膜进行后续的实验。
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表2 不同温度和压力下管式膜的糖浆通量 |
图1 为F3-1 型高强度烧结管式膜纯水通量与运 行时间和操作压力的关系图。在室温条件下,分别 测试了0.1、0.2、0.3 MPa 压力下管式膜的纯水通量 随时间的变化情况。由图1 可知,膜运行过程中, 初始阶段膜的纯水通量随运行时间的增加而降低, 120 min 后趋于稳定,在0.1、0.2、0.3 MPa 压力下 膜的稳定纯水通量分别为65、620、1010 L·m-2·h-1, 与各压力下管式膜的初始通量相比分别下降了约 54%、26%、24%左右。由于纯水中基本不存在任何 污染物,因此导致膜的纯水通量下降的主要原因是 膜本身的阻力即膜的压密过程[11]。此外,膜的纯水 通量随着压力的增加而增大,基本呈线性增加,符 合膜的一般规律性。
图2 是在操作压力为0.09 MPa 时,不同甘蔗清 汁温度下管式膜的清汁通量的变化趋势。 从图2 可以看出:随着温度的降低甘蔗清汁的 通量呈下降的趋势,这是因为在一定的压力控制区 域内,温度对甘蔗清汁通量的影响取决于温度对其 密度和粘度的影响,温度升高会导致料液粘度降低, 扩散系数增大。相应地,料液在管式膜中的流动速 度增加而呈湍流状态,形成浓差极化的程度降低, 因此膜传质能力和分离性能增加,甘蔗清汁的通量 增加[12,13]。因此,温度的增加对于提高糖厂的生产 效率是很有意义的。但考虑到Al2O3/PVDF 材质管 式膜的操作温度和料液挥发的问题,料液温度选择 80℃左右较为适宜。而在实际操作过程中,由于设 备运行过程中的机械发热,这一温度也是较易维持 的。
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图2 温度对管式膜清汁通量的影响 |
图3 是在甘蔗清汁温度为65~75℃的条件下得 到的不同操作压力下清汁的膜通量。
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图3 压力对管式膜清汁通量的影响 |
从图3 可以看出:当压力小于0.2 MPa 时,膜 通量随着压力的增大成倍数增加;之后,随着压力 的增大,膜通量升高的速度较为缓慢。这主要是因 为操作压力较小时,经过膜表面的溶质量较少,对 膜污染较小,膜通量呈倍数增加。但当压力达到某 一临界值时,膜面凝胶层逐渐形成并增厚,且由于 粒径较小的颗粒造成的膜孔堵塞现象、粒径较大的 颗粒造成的膜面沉积现象以及膜面边界层和主体流 中的颗粒浓度差导致的浓差极化现象,过滤的阻力 不断增大使膜通量增长幅度明显减小[14,15]。
研究了不同压力下膜过滤过程对甘蔗清汁色值 的影响,结果见图4。从图4 中可以看出,经过管 式膜过滤后的甘蔗清汁,其色值均有很大程度的减 小。同时,经过预处理(快滤)的比只经过管式膜 过滤的效果更好,其色值从2846.478 IU 减小到 1548.468 IU,色值脱除率达到45.6%。而且发现压 力对色值的影响不是很明显。
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图4 压力对甘蔗清汁色值的影响 |
研究了不同压力下膜过滤过程对甘蔗清汁浊度 的影响,结果见图5。从图5 中可以看出,经过管 式膜过滤后的甘蔗清汁,其浊度均有一定程度的减 小。同时,随着压力的增大,其浊度减小的幅度呈 现减小的趋势。这是因为压力越大,则会有越多的 小颗粒透过管式膜,从而增大透过清汁的浊度。而 且发现经过预处理(快滤)的比只经过管式膜过滤 的效果更好,其浊度从169.217 MAU 减小到-18.925 MAU,浊度去除率达到111.184%。
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图5 压力对甘蔗清汁色值的影响 |
表3 为管式膜对甘蔗清汁和糖浆性能的影响。 从表3 中可以看出,膜过滤对于处理清汁的色值脱 除率范围在34.476%~48.353%,在0.2 MPa 下浊度 去除率范围在77.972~111.184%;对于糖浆色值去 除率为23.478%,浊度去除率为87.772%,澄清结果 良好。
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表3 管式膜对甘蔗清汁和糖浆性能的影响 |
(1)本文采用Al2O3/PVDF 材质高强度烧结管 式膜分离纯化甘蔗糖汁,通过考察操作压力、不同 料液以及料液温度等对其通量的影响,以期能得到 最佳操作条件。结果发现,甘蔗清汁的通量随着温 度的降低呈下降趋势,而随着压力的增大成倍数增 加,之后,随着压力的增大,膜通量升高的速度较 为缓慢。
(2)F3-1 型高强度烧结管式膜的纯水通量与 运行时间有一定关系。在室温条件下,膜初始阶段 的纯水通量随运行时间的增加而降低,120 min 后趋 于稳定,在0.1、0.2、0.3 MPa 压力下膜的稳定纯水 通量分别为65、620、1010 L·m-2·h-1,与各压力 下管式膜的初始通量相比分别下降了约54%、26%、 24%左右。
(3)膜过滤过程对甘蔗清汁的色值和浊度有一 定的改善,且经过前处理(快滤)的效果更佳,其色值脱除率和浊度去除率分别为45.6% 和 111.184%。
(4)膜过滤对于处理清汁的色值脱除率范围在 34.476%~48.353%,在0.2 MPa 下浊度去除率范围 在77.972%~111.184%;对于糖浆色值去除率为 23.478%,浊度去除率为87.772%,澄清结果良好。
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