2. 中国地质大学(武汉)构造与油气资源教育部重点实验室, 武汉 430074;
3. 中国科学院 地球化学研究所, 矿床地球化学国家重点实验室, 贵阳 550081;
4. Radiogenic Isotope Facility, School of Earth Sciences, The University of Queensland, Brisbane, Qld 4072
2. Key Laboratory of Tectonics and Petroleum Resources, China University of Geosciences, Wuhan 430074, China;
3. State Key Laboratory of Ore Deposit Geochemistry, Institute of Geochemistry, Chinese Academy of Sciences, Guiyang 55081, China;
4. Radiogenic Isotope Facility, School of Earth Sciences, The University of Queensland, Brisbane, Qld 4072, Australia
自生黏土矿物是含油气盆地中沉积岩的重要矿物组分, 对其展开研究可为盆地烃源岩成熟史、油气成藏年代和盆地成岩过程提供丰富的信息(赵杏媛和陈洪起, 1988; 李忠, 1992; 周中毅和潘长春, 1992; 任战利, 1999; 陆现彩等, 2004; 王明振等, 2014)。虽然黏土矿物分析在盆地研究中广泛应用, 但其形成过程及主控因素一直备受争议。蒙脱石的伊利石化是沉积盆地最普遍最重要的矿物转化, 传统的观点认为蒙脱石伊利石化主要受盆地埋藏深度的控制(Hoffman and Hower, 1979; Kirsimäe et al., 1999), 进而被广泛地用作盆地的古温度计(Muffler and White, 1969; Hoffman and Hower, 1979; Jennings and Thompson, 1986)。然而, 近年来越来越多的研究成果表明, 蒙脱石向伊利石转化及伊利石从流体中沉淀, 往往与成岩中晚期区域性的大型构造热事件带来的幕式热流体活动或热传导密切相关(Ramseyer and Boles, 1986; Clauer and Chaudhuri, 1995; Zhao et al., 1996; Clauer et al., 1997, 2012; 任战利, 1999; Uysal et al., 2000a, 2000b, 2001)。自生黏土矿物是盆地热史分析的重要内容, 深化其形成过程分析对于黏土矿物在盆地分析中的成功应用至关重要。
中国绝大多数含油气盆地都经历过多期次构造事件的改造, 区域性构造热事件普遍, 以往的研究多集中于自生黏土矿物的矿物学和形态学方面, 而对热事件发育地区自生黏土矿物的形成过程和矿物转化机理涉及较少。其形成过程是受控于长时间的埋藏过程, 还是短时间的热事件, 与区域已知的热事件有何响应关系?回答这些问题, 需要针对同一砂岩样品内不同粒级的自生黏土矿物展开系统的年代学和地球化学分析。北部湾盆地存在明显的古地温正异常, 其均值为66 mW/m2(唐晓音等, 2014)。位于北部湾东部的福山凹陷和乌石凹陷流二段地层中发育大范围的岩浆侵入体(李美俊等, 2006; 赵迎冬等, 2016), 属于典型的构造热事件, 存在明显的热异常(Liu et al., 2016)。本次研究针对岩浆发育地区同一砂岩样品不同粒度的自生黏土矿物进行Rb-Sr年代学分析, 试图查明热事件发育地区自生黏土矿物的形成过程, 是受控于短时间的构造热事件还是长时间的盆地埋藏过程。
1 区域地质概况北部湾盆地主体位于中国南海西北部的北部湾, 是一个中新生代板内断块盆地。福山凹陷为盆地东南缘的一个次级构造单元, 是南超北断的中、新生代箕状断陷, 其西北以临高断裂与临高凸起相接, 南部为海南隆起, 东部以徐闻断裂与云龙凸起相邻(石彦民等, 2007; Liu et al., 2014, 2015)(图 1)。盆地内古近系地层从老到新有长流组、流沙港组和涠洲组, 其中流沙港组为盆地内油气重点勘探的目的层位, 该层位进一步细化为流三段、流二段、流一段3个三级层序(Liu et al., 2014, 2015)。在福山凹陷的东部发育一个大型的岩浆侵入体, 侵入深度约3400 m, 最大厚度约170 m, 分布面积达100 km2(林正良, 2011)。其上覆和下覆地层均为富含有机质的泥岩, 埋藏深度大于3000 m, 为福山凹陷最大的生油岩层系(Liu et al., 2014, 2015)。
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图 1 北部湾盆地福山凹陷区域地质图 Figure 1 Simplified geological map of the Fushan depression, Beibuwan Basin |
本次研究样品为福山凹陷岩浆侵入地区莲25井3473~3478 m之间的4块砂岩标本, 其中2块为粗砂岩(L25-1、L25-2)、1块细砂岩(L25-3)和1块粉砂岩(L25-4), 样品均采自岩浆侵入体下部。样品分离利用显微镜、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、高速离心机等设备, 应用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)和热电离质谱仪(TIMS)完成黏土矿物地球化学分析。样品的分离、测试都在昆士兰大学地球科学系完成, 40 Ar-39 Ar年代学分析在美国密西根大学完成。
本次研究采用“逐步缩小粒径法”完成样品分离和提取, 实验流程简述如下: ① 首先对全岩粉末样品完成全岩XRD分析, 确定全岩样品中矿物种类与大致含量, 通过SEM和TEM观察确定自生黏土矿物的赋存状态。② 根据以上矿物鉴定分析结果, 筛选出自生黏土矿物含量高的样品用以黏土矿物提取。使用“循环冷冻-加热法”使砂岩样品自然分解, 进而获取黏土矿物悬浮液。严格按照Stokes沉降定律, 通过静置溶液获取上层悬浮液, 或者利用恒温高速离心机获取, 分离出小于2 μm黏土矿物悬浮液, 制作玻璃定向片, 完成黏土矿物XRD分析。③ 通过黏土矿物XRD鉴定结果判断自生黏土矿物纯度, 尤其是需要排除钾长石等富钾矿物对伊利石纯度的干扰。如果样品纯度不高或存在其他含钾矿物时, 提取更细颗粒的上层悬浮液, 依次尝试小于1.0 μm、0.5 μm、0.2 μm及0.1 μm粒级黏土矿物的悬浮液, 完成黏土矿物XRD鉴定, 直至获得纯净的自生黏土矿物悬浮液为止。④ 对于满足纯度要求的样品, 根据Stokes沉降定律, 利用离心机按固定转速和时间分离出更细粒级的黏土样品。例如, L25-1砂岩样品的自生黏土矿物粒度为2 μm, 本次研究将其悬浮液进一步细分为1.0~2.0, 0.5~1.0, 0.2~0.5, 0.1~0.2, 小于0.1 μm等不同粒级的悬浮液, 并在超净实验室低温(小于60℃)蒸干。⑤ 选取适量样品(50 mg左右), 用1 mol/L醋酸常温浸泡一晚(25℃, 12 h), 去除样品中可能含有的少量次生碳酸盐矿物。通过HF-HCl-H2O2处理方法溶解样品, 完成微量元素地球化学分析。⑨ 利用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)多次重复测量Rb和Sr元素含量, 确定高精度Rb/Sr值。⑦ 挑选Rb/Sr值差异较大的样品在热电离质谱仪(TIMS)上完成Sr同位素分析。⑧ 挑选具有代表性的样品, 完成 40 Ar-39 Ar年代学分析。
3 测试结果 3.1 黏土矿物鉴定结果XRD鉴定结果显示粗砂岩、细砂岩和粉砂岩中所含矿物种类基本一致, 但各类矿物含量差异较大。粗砂岩中自生黏土矿物含量最高, 细砂岩其次, 粉砂岩最低。粗砂岩以伊-蒙混层、高岭石矿物为主, 伊-蒙混层矿物富集, 含量很高(图 2)。而细砂岩和粉砂岩中更富集钾长石等含钾矿物, 对自生黏土矿物分离不利, 伊-蒙混层矿物含量很低, 即便分离出的小于0.2 μm粒级的悬浮液中依然含有钾长石等富钾矿物, 这些样品不适合黏土矿物的提纯和定年分析(图 3)。通过自然风干样品XRD结果与乙二醇处理过的样品的XRD结果进行对比, 可以确定伊-蒙混层矿物中矿物转化程度。福山凹陷东部地区和西部地区砂岩样品经过乙二醇处理过后, 黏土矿物的(001)峰(1.0 nm)和(002)峰(0.5 nm)的位置并未发生显著偏移, 说明福山凹陷黏土矿物属于长有序型(R≥3型), 黏土矿物的成分主要为伊利石, 伊-蒙矿物转化的程度很高(大于85%), 非常适合年代学研究(图 2)。
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(a)小于2.0 μm黏土矿物样品自然风干XRD结果;(b)小于2.0 μm黏土矿物样品乙二醇处理后XRD结果 图 2 福山凹陷粗砂岩(L25-1)中黏土矿物样品XRD结果 Figure 2 XRD pattern of the clay samples separated from the coarse sandstone(L25-1)from the Fushan depression |
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(a)全岩样品XRD结果;(b)小于2.0 μm黏土矿物样品自然风干XRD结果;(c)小于0.2 μm黏土矿物样品自然风干XRD结果 图 3 福山凹陷粉砂岩(L25-3)中黏土矿物样品XRD结果 Figure 3 XRD pattern of the clay samples separated from the siltstone(L25-3)from the Fushan depression |
显微镜下可见伊利石主要发育于发生溶蚀的网间孔隙中, 长石的残余组分以及沿解理发育的平行网状结构, 发育具有残余颗粒的外形特征, 具有很好的自生形态(图 4)。除平行网状伊利石外, 镜下可见有的伊利石矿物出现杂乱的网状结构, 发育于颗粒网间孔隙, 推断为不同结构成分的黏土矿物转化所致, 主要由高岭石转化而形成。SEM鉴定结果与上述结论类似, 伊利石主要以毛发状、片状和片丝状产出, 均有很好的自生形态, 伊利石通常位于石英颗粒的表面或缝隙中, 或生长于高岭石矿物的表面并保存了原始高岭石的结晶形态(图 4)。从伊利石与石英、高岭石等黏土矿物的空间位置上来看, 自生伊利石应主要形成于成岩晚期。
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(a)石英颗粒边缘发育少量锯齿状的伊利石, 为成岩后期流体沉淀生成, 也可能为高岭石转换而形成;(b)为与之对应的正交偏光照片, 照片对角线长0.75 mm;(c)高倍镜下见伊利石以片状和丝状形态产出, 具有典型的自生伊利石形态;(d)在高岭石表明发育丝状和片丝状伊利石, 推测其为高岭石转化形成 图 4 福山凹陷粗砂岩(L25-1和L25-2)岩石薄片和南东M图像 Figure 4 Thin section and SEM images of the coarse sandstones from the Fushan depression |
分析得到莲25井自生黏土矿物样品Rb浓度为292×10-6~343×10-6, Sr浓度为13×10-6~165×10-6, Rb/Sr值为29.5~158, 87Rb/ 86 Sr值为6.4~32.0, 87 Sr/86 Sr值为0.7179~0.7297, 87Rb/ 86 Sr值变化范围大(表 1)。87Rb/ 86 Sr-87 Sr/86 Sr散点图(图 5)显示数据点具有良好的线性关系, 可以细分为A和B两条Rb-Sr等时线, 对应的年龄分别为30.6±3.0 Ma(初始87 Sr/86 Sr=0.7164±0.0006, MSWD=207), 31.4±1.6 Ma(初始87 Sr/86 Sr=0.7154±0.0004, MSWD=59), 明显小于流二段地层沉积年龄(40 Ma)。
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表 1 福山凹陷莲25井粗砂岩(L25-1、L25-2)自生黏土矿物 87Rb/ 86 Sr和87 Sr/86 Sr数据 Table 1 87Rb/ 86 Sr and 87 Sr/86 Sr data for the authigenic clay minerals separated from the coarse sandstones(L25-1, L25-2)from Well Lian 25 in the Fushan depression |
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图 5 福山凹陷L25井两块粗砂岩样品的黏土矿物Rb-Sr等时线年龄图 Figure 5 Rb-Sr isochrone ages of the clay samples separated from the coarse sandstones from the Fushan depression |
本次实验选取0.1~0.2 μm级的自生黏土矿物完成 40 Ar-39 Ar年代学分析, 其结果(图 6)显示样品的 40 Ar发生了严重的丢失, 导致样品总气体年龄为6.14 Ma, 因此测试并不具有实际地质意义。样品在逐级加热过程的低温阶段表观年龄为负值, 在高温阶段随着温度的升高表观年龄逐渐增大。40 Ar的丢失, 导致样品的40Ar/39Ar年龄比Rb-Sr年龄明显年轻很多, 因此不能代表自生黏土矿物形成的年代。
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图 6 福山凹陷L25井粗砂岩(L25-2)中0.1~0.2 μm级黏土矿物样品 40 Ar-39 Ar年龄谱图 Figure 6 40 Ar-39 Ar age of the clay sample(0.1~0.2 μm)separated from the coarse sandstone(L25-2)from the Fushan depression |
自生黏土矿物测年技术在恢复盆地热事件研究中具有很好的应用前景, 但制约这一技术推广的关键因素是矿物的分选和提纯, 即获取纯净的自生黏土矿物样品(张有瑜等, 2004)。实践证明, 自生黏土矿物的粒径普遍比陆源矿物小, 提取细粒级的黏土矿物是获得纯净样品的唯一有效途径(张有瑜和罗修泉, 2011)。本次研究通过对同一钻井相似深度但不同岩性的砂岩样品开展黏土矿物的分离和提纯, 发现自生黏土矿物的含量、纯度与样品的岩性密切相关, 这种特征归结于中国陆相盆地储集层的非均质性。研究发现粗砂岩是自生黏土矿物年代学研究的理想样品, 原因在于粗砂岩中碎屑(陆源)矿物的含量相对较低, 且砂岩内部孔隙度较大, 通常作为流体运移的通道和沉淀的场所, 有利于自生黏土矿物的形成和富集。而粒度较细的细砂岩、粉砂岩、泥岩中陆源矿物的含量高、孔隙度低, 不利于自生黏土矿物的转化及生长。
4.2 自生黏土矿物年代学分析方法本次研究中细粒自生黏土矿物 40 Ar-39 Ar年代学测试并没有获得成功, 考虑到密西根大学 40 Ar-39 Ar年代学实验室在有机质纯化技术上有着丰富的经验, 笔者认为本次 40 Ar-39 Ar年龄严重偏轻的原因主要在于 40 Ar的丢失。40 Ar丢失的主要原因有: ① 后期热事件;② 样品后期处理流程不合适;③ 样品颗粒太细, 导致对放射性成因的 40 Ar保存能力较弱, 容易受到外界环境的干扰而导致 40 Ar丢失。考虑到本次研究中严格把握样品蒸干温度(低于60℃), 实验流程科学合理, 因此推测 40 Ar丢失的主要原因在于样品颗粒太细, 对放射性成因的 40 Ar保存能力较弱, 容易受到外界环境的影响(张彦等, 2006; Haines and Van Der Pluijm, 2010; Verdel et al., 2012)。而且样品颗粒越小, 40 Ar保存能力越差, 40 Ar的丢失量也就越大, 这与前人对该问题的看法基本一致(如张彦等, 2006)。因此, 本次研究虽然没有获得有用的地质年代学数据, 但表明 40 Ar-39 Ar定年在确定细粒黏土矿物定年时存在一定的局限性, 容易受到 “40 Ar丢失”及 “39 Ar核反冲丢失”的影响, 进而导致年龄数据不可靠。
自生黏土矿物定年方法有Rb-Sr等时线法、K-Ar定年及 40 Ar-39 Ar定年法, 3种方法各有所长且影响因素不同(Clauer et al., 1993; Zwingmann et al., 1999; Uysal et al., 2001; Middleton et al., 2014)。本次研究中Rb-Sr等时线法给出了高精度的年代学数据, 显示出该方法在自生黏土矿物定年中具有独特的优势。尤其是利用不同粒度矿物样品确定自生黏土矿物形成过程时, Rb-Sr等时线法可以很好的规避 40 Ar-39 Ar定年周期长、费用高的特点。此外, Clauer等(2012)和张有瑜等(2014)通过系统的对比分析, 认为 40 Ar-39 Ar法在测定细粒自生黏土矿物年龄时容易受到 “39 Ar核反冲丢失”和“40 Ar丢失”的影响, 相比之下K-Ar定年法更稳定可靠。综上所述, 笔者认为Rb-Sr等时线法和K-Ar法更适用于自生黏土矿物定年, 通过Rb-Sr等时线法初步确定其形成年代, 进而选取典型样品完成K-Ar定年分析会起到“事半功倍”的效果。
4.3 自生黏土矿物形成过程Rb-Sr年代学结果显示, 同一砂岩不同粒度的自生黏土矿物样品具有非常好的线性关系, 对应的年龄分别为30.6±3.0 Ma和31.4±1.6 Ma, 远小于流二段地层的沉积年代(约40 Ma)。这种良好的线性关系显示这些不同粒度的自生黏土矿物是在较短的时间内(1~2 Ma)形成的, 反映出该过程受控于短时间的构造热事件而不是长时间的埋藏过程。如果自生黏土矿物的形成过程受控于长时间的埋藏过程, 则其 87Rb/86 Sr-87Rb/ 86 Sr的投点图将是杂乱的, 找不出任何线性的趋势。此外, 林正良(2011)通过流二段岩浆侵入体的锆石U-Pb年代学研究确定岩浆岩的侵入年代约为33 Ma, 与自生黏土矿物的形成年代在误差范围内一致, 充分反映出该地区自生黏土矿物的生长过程严格受控于区域性的岩浆侵入事件。结合镜下特征可以认为, 自生黏土矿物的形成过程可以细分为黏土矿物的转化(如蒙脱石向伊利石转化)及伊利石从流体中沉淀2种形式, 2种途径都受控于区域性的大型构造热事件带来的幕式热流体活动或热传导, 这与前人在构造活动型盆地获得的认识一致。
自生黏土矿物年代学分析是确定油气成藏最大年龄的一种快速方法, 该方法虽有一些成功案例(张有瑜等, 2001, 2004; 王龙樟等, 2005; 施和生等, 2009; Qiu et al., 2011), 但油气充注时自生黏土矿物是停止生长还是快速生长存在争议。该研究结果显示出在热事件发育地区, 自生黏土矿物可以在热流体的作用下快速生长。那么, 含烃流体充注从本质上讲也是一次热流体的活动, 流体注入的同时也很可能促使自生黏土矿物快速形成, 这或许是自生黏土矿物年代学能成功确定油气成藏年代的原理所在。即含烃流体的注入, 导致自生黏土矿物在短时间内生成, 进而可以通过自生黏土矿物年代学分析确定油气成藏的最大年龄。假若如传统观点而言, 自生黏土矿物的生长过程是个缓慢的过程, 流体充注后停止生长的话, 那么只有确定最小粒级的自生黏土矿物(至少小于0.1 μm)才有可能达到目的, 这在实验中是很难实现的。而前人的研究中普遍采用小于0.5 μm的黏土矿物样品作为分析对象, 所对应的地层沉积年龄普遍大于30 Ma。考虑到自生黏土矿物的粒度往往小于2 μm, 假定自身黏土矿物生长是个缓慢过程, 这就意味着小于0.5 μm黏土矿物的生长至少需要7.5 Ma才能完成, 这种研究方法显然不能达到约束油气成藏最大年龄的目的。再者, 前人研究显示, 此类方法在构造活动强烈盆地的应用效果并不理想, 这种现象用缓慢生长理论难以解释。因此, 自生黏土矿物之所以能够用来确定油气成藏年代的原因, 很可能在于含烃流体的注入导致了自生黏土矿物在短时间的快速生长, 而并非是传统观点认为的含烃流体充注后自生黏土矿物停止生长。
综上所述, 自生黏土矿物形成过程是个复杂的过程, 受到地层埋藏、热流体活动、构造热事件等因素的影响, 到目前为止依然知之甚少。此外, 自生黏土矿物的形成过程也是个重要的科学问题, 只有理清楚该过程中的细节行为及控制因素, 才能成功的将黏土矿物应用到盆地热史、油气成藏年代学等领域, 否则很可能得出错误的结论, 此项研究至关重要并且任重道远。
5 结论(1) 受储集层非均质性的影响, 不同岩性的岩石样品自生黏土矿物的含量及纯度具有很大的差异性。总体而言, 粗砂岩是自生黏土矿物研究的理想对象, 自生黏土矿物富集且纯度很高, 与砂岩内部较大的孔隙有关。
(2) 细粒自生黏土矿物颗粒很细, 对放射性成因的 40 Ar保存能力较弱, 40 Ar-39 Ar定年中容易受到 “40 Ar丢失”的影响从而导致年龄不可靠。通过Rb-Sr等时线法初步确定自生黏土矿物形成年代, 进而选取典型样品完成K-Ar定年分析是自生黏土矿物研究领域值得推荐的定年方法。
(3) 福山凹陷岩浆侵入地区同一砂岩不同粒度的自生黏土矿物样品, 在Rb-Sr定年中具有非常好的线性关系, 对应的年龄分别为30.6±3.0 Ma和31.4±1.6 Ma, 与该套岩浆岩U-Pb年龄具有非常好的匹配关系, 说明热事件发育地区自生黏土矿物的生长过程严格受控于短时间的岩浆岩侵入事件, 而非长时间的埋藏过程。这也暗示着自生黏土矿物定年法之所以能够用来确定油气成藏年代的原因, 很可能在于含烃流体的注入导致了自生黏土矿物在短时间的快速生长, 而并非是传统观点认为的含烃流体充注后自生黏土矿物停止生长。自生黏土矿物形成过程研究对于黏土矿物在盆地热史、油气成藏年代学中应用效果至关重要, 值得深入研究。
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