矿物岩石地球化学通报  2016, Vol. 35 Issue (5): 1008-1013   PDF    
河南嵩县南部脉型钼矿的工艺矿物学研究
刘国印     
河南省有色金属地质矿产局 第五地质大队, 郑州 450018
摘要: 为研究河南嵩县南部脉型钼矿的矿床成因、为下一步找矿勘查积累数据,对脉型钼矿床中的辉钼矿开展了工艺矿物学方面的系统研究。结果表明,脉型辉钼矿矿石主要呈鳞片状结构、聚粒状结构、包含结构,细脉状(或带状)及细粒浸染状(或烟状)构造;其主要化学成分为SiO2、Al2O3、TFe、S、C,其次为Ca、Ba、TiO2等;辉钼矿主要为2H+3R型,结晶度较低,颗粒较细小,多呈鳞片状或粉末状,钼矿物的平均氧化率高达24.46%;辉钼矿嵌布状态以粒间和包裹为主,占84.14%;粒径小于0.043 mm者占67.67%,其中小于0.01 mm者占38.82%;辉钼矿矿石的浮选选矿效果总体较低,当前可获的最高钼精矿品位为18.2%、回收率为50.34%,矿石不宜浮选。
关键词: 脉型钼矿      辉钼矿多型      氧化程度      浮选     
Study on Mineralogical Process of the Vein-Type Molybdenum Ore in Southern Songxian County, Henan Province
LIU Guo-yin     
No.5 Party of Henan Bureau of Nonferrous Metals Geology and Mineral resources, Zhengzhou 450016, China
Abstract: In order to study the origin of vein-type molybdenum deposits in southern Songxian County, Henan Province, and for the accumulation of data to future exploration, The systematic study on the process mineralogy of molybdenite in vein-type ores was given. Results show that vein type ores have flaky, granular, poikilitic textures, with the fine vein(or banded)and fine grained disseminated(or smoky)structure. Ores are mainly composed of SiO2, Al2O3, Fe, S, C, with minor Ca, Ba, and TiO2. Molybdenite, mainly flaky or powder-like, belongs 2H+3R type, with low crystallinity and fine particles. Molybdenum minerals have oxidation rate as high as 24.46% in average. The distribution of molybdenite is mainly intergranular and, poikilitic, accounted for 84.14%. 67.67% particle size is smaller than 0.043 mm, and 38.82% particles have sizes less than 0.01 mm. The flotation beneficiation results of molybdenite ores are generally low. Highest grade of molybdenum concentrate is 18.2% at current stage, with recovery rate of 50.34%. Thus, molybdenum ores is not suitable for flotation beneficiation.
Key words: vein-type molybdenum ore     molybdenite polymorphism     oxidation rate     flotation    

东秦岭-大别山钼成矿带是中国秦岭多金属成矿带的重要组成部分(罗铭玖等,1988)。现有研究表明,该钼矿床成矿带发育有斑岩型、矽卡岩型、矽卡岩-斑岩型及石英脉型等诸多矿床类型,并以斑岩型为主,矽卡岩型为次(罗铭玖等,1988)。然而,值得进一步指出的是,人们在嵩县南部发现了脉型(石英脉型为主、碱性岩次之)钼矿集中分布,这在中国尚属罕见。图 1展示了1990年4月,河南省地矿厅(1990)《大章幅(I-49-68-D)、嵩县幅(I-49-69-C)、合峪幅(北半幅)(I-49-80-B)、木植街幅(北半幅)(I-49-81-A)等1 : 5万区域地质调查报告》中给出的石英大脉的分布规律,与目前发现的脉型钼矿化集中区范围基本吻合。与此同时,人们注意到在该钼矿化集中区发现了大量脉型钼矿工业矿体,且以隐伏矿体居多(白凤军和肖荣阁,2009)。该集中区找矿潜力巨大,预测潜在资源量366×104 t,极有可能成为河南省除斑岩型钼矿外的又一重要矿床类型(白凤军和肖荣阁,2009)。然而,在研究区,由于该类型矿床受到多种地质因素的制约,致使找矿潜力和勘查开发存在较大差异。当前,该区系统化勘查程度普遍较低,少量开发也仅限于局部民采,原因应与该区尚未开展系统性基础研究有关。基于此,本文拟重点开展区内脉型钼矿的工艺矿物学方面的研究,为该类型矿床的成因、成矿规律及勘查开发等积累数据。

1-第四系;2-新近系;3-古近系;4-白垩系;5-蓟县系栾川群;6-熊耳群龙脖组;7-熊耳群马家河组;8-熊耳群鸡蛋坪组;9-熊耳群许山组;10-太古宇太华群;11-燕山期花岗岩;12-海西中期正长岩;13-晋宁期闪长岩;14-中元古界石英斑岩;15-逆断层;16-正断层;17-平移断层;18-性质不明断层及推断断层;19-倾伏背斜;20-不整合界限;21-地层产状;22-片麻理产状;23-断层编号;24-石英大脉 图 1 嵩县南部地质简图(据河南省地质矿产厅,1990) Figure 1 Geological sketch of southern Song County(after Geology and Mineral Resources Bureau Henan Proviuce, 1990)
1 矿床(化)点分布及其特征

嵩县南部脉型钼矿集中区位于嵩县县城南部偏西,北起嵩县断陷盆地,南临马超营断裂,西近店房、小南沟、东湾、窑沟南北金矿带,东到黄土崖-黄花墁,东西长约15 km,南北宽约12 km,面积约150 km2。在研究区内熊耳群鸡蛋坪组上段地层已先后在扒寺沟、东湾、纸房、凡台沟、何家村、朱沟、范岭、大王沟、石梯上、八道沟、土岭村、大西沟、茅沟、香春沟、寨沟、神马沟等矿区均发现有缓倾斜状脉型钼矿(化)体,其成矿专属性较为明显(图 1)。此外,在集中区外围约10 km范围内,还分布有雷门沟、鱼池岭等大型斑岩型钼矿。

脉型钼矿(化)体整体上呈似层状、缓倾斜状顺层产出,呈尖灭再现、膨大夹缩的透镜状密集平行排列、集中分布状,现可见矿层1~12层,单矿层厚度0.5~11.09 m,矿脉长300~1600 m,钼矿品位一般0.031×10-2~0.36×10-2(白凤军等,2010),且钼矿品位与矿体规模通常呈正相关,如香春沟钼矿的平均品位达0.219×10-2,已达中型规模(丁慧霞等,2011),且主矿体控制长度1100 m,均厚6.6 m等。

2 脉型钼矿的工艺矿物学特征 2.1 矿石成分

由原矿粉晶X衍射分析(测试者:河南省岩石矿物测试中心,图 2)、光薄片鉴定结果可见,除辉钼矿(具2H+3R多型)外,组成该矿石的矿物种类达20余种。在矿石中,主要金属矿物为辉钼矿、黄铁矿,以及微量黄铜矿、方铅矿、闪锌矿等;主要脉石矿物为石英,钾长石次之,另可见少量或微量重晶石、方解石、绿泥石等矿物(表 1)(温森坡等,2013)。

图 2 原矿粉晶XRD图谱 Figure 2 Powder XRD spectrum of raw ores

表 1 矿石矿物组成及含量 Table 1 Ore mineral composition and content

表 2(温森坡等,2013)可以看出,矿石主要化学成分为SiO2、Al2O3、TFe、S、C,其次为Ca、Ba、TiO2等。主要有用元素为Mo,没有其他可以综合利用的元素。

表 2 原矿化学多项分析 Table 2 Element concentration of raw ores
2.2 矿石特征 2.2.1 矿石类型

矿石自然类型:以含钼石英脉为主,含钼硅化碎裂粗面岩次之。

矿石工艺类型:石英脉型+碎裂蚀变岩型。

2.2.2 结构构造

鳞片状结构:辉钼矿呈鳞片状或鳞片集合体状不均匀散布于矿石之中。

聚粒状结构:辉钼矿呈数粒、几十粒聚集成团状或脉状集合体分散分布,或在局部略聚集分布。

包含结构:少量辉钼矿被包裹于方解石、石英等矿物中。另还可见黄铁矿包裹黄铜矿、方铅矿、闪锌矿,黄铜矿包裹黄铁矿、方铅矿,方铅矿包裹黄铁矿,闪锌矿包裹黄铜矿等包含结构。

浸染状构造:辉钼矿呈星散状或浸染状极不均匀地分布于矿石中。根据辉钼矿粒径又可细分为显微浸染状构造、微细浸染状构造、细粒浸染状构造等。

细脉状(或带状)构造:部分辉钼矿沿矿石裂隙充填,形成细脉状构造。

2.2.3 辉钼矿的光学特征

细脉状(或带状)钼矿石:辉钼矿呈2~5 cm的细脉状(或带状)沿岩石裂隙近平行分布。裂隙内的辉钼矿呈细脉状集合体产出,裂隙周边的辉钼矿呈稠密浸染状、鳞片状集合体产出。其结晶程度相对较高,但由于颗粒较细,在低倍显微镜下易与纤维状褐铁矿混淆,在高倍显微镜下辉钼矿可见明显双反射,在正交偏光下辉钼矿具有非均质性的消光,但细小鳞片状辉钼矿单体仍可辨。此外,辉钼矿集合体中多嵌有脉石矿物,并与脉石矿物连生。

细粒浸染状(烟状)钼矿石:辉钼矿呈细粒或微细粒浸染状不均匀分布于岩石孔隙或矿物粒间,往往使矿石呈不均匀的烟状。该类型辉钼矿结晶程度相对偏低。在反光显微镜下,辉钼矿的灰白色-白色多色性不明显,也不呈片状或鳞片状集合体,而是呈灰白色规则状产出,并显示出“类均质性”,辉钼矿单体较难分辨。但在高倍镜下,辉钼矿除呈鳞片状外,还可见颗粒状、发丝状等集合体。

值得指出的是,脉型钼矿中辉钼矿的粒度、结晶程度(图 3a)要远远小于斑岩型钼矿(图 3b),这可能与矿床的成矿机理有关(朱文凤,2007)。

图 3 脉型矿床辉钼矿(a)和斑岩型辉钼矿(b)的粒度及结晶程度 Figure 3 Comparison of size and degree of crystallinity of different vien-types and of Mo deposits
2.3 辉钼矿的嵌布状态

辉钼矿的嵌布状态以粒间辉钼矿为主,其次为包裹辉钼矿,最少为裂隙辉钼矿,前二者所占比例为84.14%,且在这2个类型中,辉钼矿的分布多与石英及(或)方解石共生(表 3图 4)。如与石英共生的辉钼矿占到了52.12%(其中包括石英与方解石粒间的辉钼矿13.75%),与方解石共生的辉钼矿占到了45.01%(其中包括石英与方解石粒间的辉钼矿13.75%)。裂隙中的辉钼矿多发育在石英裂隙中,其中辉钼矿呈不规则式断续脉状分布。

表 3 辉钼矿嵌布状态 Table 3 Distribution of molybdenite
2.4 辉钼矿的嵌布粒度

在光片中,可见的辉钼矿的最小粒径为0.002 mm,最大粒径0.701 mm。其中,粒径小于0.125 mm以下的占90.03%。由于辉钼矿常聚集成集合体分布,有些集合体紧密结合,难于分割。因此,自然粒度统计中可能包括一些紧密结合的集合体,其单矿物实际粒度可能更小(见表 4)。

表 4 辉钼矿粒度统计结果 Table 4 Size statistics of molybdenite

表 4可以看出,粒径小于0.01 mm的辉钼矿最多,占38.82%,其次为0.043~0.01 mm的粒级,占28.85%,这2个粒级共占到了67.67%,其余各粒级的含量相对较少。此外,从表 4还可以看出,粒径的大小与所占百分数近似呈反相关关系。从近似面积含量来看,除小于0.01 mm粒级辉钼矿的近似面积含量据所占的百分比明显偏少外,其余各粒级的近似面积含量所占的百分比相差不大,为10%~19%。

2.5 辉钼矿具2H、3R多型

前人的研究结果表明,2H型辉钼矿一般结晶程度高,颗粒较粗大,多呈片状或菊花状、团块状集合体;2H+3R型辉钼矿一般结晶度较低,颗粒较细小,多呈鳞片状或粉末状(毛兴莉等,1988)。基于六方晶系的2H型辉钼矿与三方晶系的3R型辉钼矿具有不同的空间群,且在X射线衍射图上具有各自的特征衍射峰组合(毛兴莉等,1988)。因此可用于辉钼矿的多形研究。根据原矿K5-G5 X射线衍射结果(朱文凤,2007),对照文献代码,原矿内含代码为00-002-0132、00-002-1133、00-006-0097和00-009-0312含钼矿物成分,对比辉钼矿XRD标准图,代码00-002-0132、00-002-1133、00-006-0097代表矿物为2H型辉钼矿,代码00-009-0312代表矿物为3R型辉钼矿(图 5)。

图 4 辉钼矿嵌布状态光片(单偏光,250×) Figure 4 Distribution of molybdenite(-, 250×)

图 5 X衍射峰组合与辉钼矿标准图对比图(底图据朱文凤,2007) Figure 5 Comparison of X-ray diffraction patterns of mixture and molybdenite standard(base map cited from Zhu Wenfeng, 2007)
2.6 氧化程度

纸房矿区(温森坡等,2013)16件不同含钼矿物及钼矿石的物相分析结果表明,氧化率最高为47.04%,最低为8.04%,平均为24.46%(表 5)。近地表 0~13m钼矿石的氧化程度最高。辉钼矿集合体出现的地方,常伴生有他形粒状、板状或细脉状分布的石墨,两者关系非常密切(朱文凤,2007),石墨含量高达1.7%。

表 5 钼物相分析结果 Table 5 Results of Molybdenum phase analysis
3 选矿试验

不同矿区、不同时间、不同单位的选矿试验结果表明浮选效果均不太理想。①以含钼粗面岩或正长斑岩为主(原莲肖等,2010):磨矿粒度小于0.074(占85%)的样品,经1次粗选、2次扫选、4次精选获得钼品位13.2%和回收率61.26%的试验指标,且钼精粉品位每增加1%,回收率就降低5%~6%;②以含钼石英脉为主(温森坡等,2013):经用两段磨矿(第一段磨矿细度-200目85%,精矿再磨细度-400目97%)、一段粗选、四段扫选和六段精选后,获得钼精矿品位18.2%和回收率50.34%的试验指标。此外,钼精矿的X衍射结果(图 6)显示:辉钼矿占35%,炭或石墨占8%,石英占15%,黄铁矿占15%,黄铜矿占5%,钾长石占10%,方铅矿占5%,还含有少量的赤铁矿、重晶石。同时,-400目占97%的钼精矿,偏光显微镜下仍发现约80%的脉石矿物和辉钼矿连生。

图 6 精矿粉晶XRD图谱 Figure 6 Powder XRD spectrum of concentrate
4 结论

(1)脉型辉钼矿矿石主要呈鳞片状结构、聚粒状结构、包含结构,细脉状(或带状)及细粒浸染状(或烟状)构造。主要化学成分为SiO2、Al2O3、TFe、S、C,其次为Ca、Ba、TiO2等。

(2)辉钼矿主要为2H+3R型,结晶度较低,颗粒较细小,多呈鳞片状或粉末状,钼矿物的平均氧化率高达24.46%。

(3)辉钼矿嵌布状态以粒间和包裹为主,占84.14%;粒径小于0.043 mm者占67.67%,其中小于0.01 mm者占38.82%。

(4)辉钼矿矿石的浮选选矿效果总体较低,当前可获得最高钼精矿品位18.2%和回收率50.34%的试验指标。

参考文献
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