中国公共卫生  2010, Vol. 26 Issue (8): 1015-1016   PDF    
引用本文
曹培, 付寒鸣, 黄宏, 曾士典, 杨新军, 闫洪涛. 不同职业人群血清PFOS和PFOA负荷水平检测[J]. 中国公共卫生, 2010, 26(8): 1015-1016.
CAO Pei, FU Han-ming, HUANG Hong,et al. Serum concentration of perfluorooctane sulfonate acid (PFOS) and perfluorooctanoic acid (PFOA) among workers in Wenzhou[J]. Chinese Journal of Public Health, 2010, 26(8): 1015-1016.
不同职业人群血清PFOS和PFOA负荷水平检测
曹培1, 付寒鸣1, 黄宏1, 曾士典2, 杨新军1, 闫洪涛1    
1. 温州医学院环境与公共卫生学院预防医学系, 浙江温州325035;
2. 温州市疾病预防控制中心
收稿日期: 2009-11-21.
基金项目: 温州市科技局重点科研项目(Y20070039);浙江省科技厅“新苗人才计划”项目(2008R40G2090033)
作者简介: 曹培(1984- ),女,安徽宿州人,硕士在读,研究方向:环境卫生与毒理学。
通讯作者: 闫洪涛
摘要: 目的 了解浙江省温州市不同职业人群体内全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的负荷水平。方法 选择制鞋厂职工为全氟化合物暴露组,面砖厂职工为全氟化合物非暴露组,采用液液萃取和高效液相色谱/质谱联用仪选择性监测离子法(PFOS:m/z=499,PFOA:m/z=413),测定目标人群血清中PFOS和PFOA的浓度。结果 制鞋厂工人血清中PFOS的几何均数(G)为10.79μg/L,高于面砖厂的4.93μg/L,差异有统计学意义(P<0.01);而制鞋厂工人血清中PFOA的几何均数(G)为2.98μg/L,低于面砖厂的4.85μg/L,差异有统计学意义(P<0.01);不同职业人群性别间PFOS和PFOA水平差异无统计学意义;制鞋厂人群<3年和≥3年工龄组间2个物质水平差异亦无统计学意义。结论 无论有无职业性暴露,温州市2种职业人群血清中均可检出PFOS和PFOA。
关键词: 全氟辛烷磺酸     全氟辛酸     职业人群     高效液相色谱/质谱联用    
Serum concentration of perfluorooctane sulfonate acid (PFOS) and perfluorooctanoic acid (PFOA) among workers in Wenzhou
CAO Pei, FU Han-ming, HUANG Hong,et al    
Institute of Environment and Public Health, Wenzhou Medical College, Wenzhou 325035, China
Abstract: Objective To investigate serum levels of PFOS and PFOA in two occupational population in Wenzhou.Methods Workers in shoe and brick factories were selected as occupational exposure and non occupational exposure groups.The contents PFOS and PFOA in the serum of the workdrs were detected by means of liquid liquid extracti n and liquid phase chromatog raphy/mass spectrog raphse lectiveiron monitoring(PFOS:m/z=499,PFOA:m/z=413).Results The geometric mean(GM)of serum PFOS concentration in the shoe workers was 10.79 μg/L,signif icantly higher than that of in the brick workers(4.93μg/L).While the GM of serum PFOA concentration in the shoe workers was 2.98μg/L,significantly lower that of those in the brick workers(4.85μg/L).There was no significant difference between the gender of two groups workers in PFOS and PFOA burden levels.There was also no significant difference between the workers with<3 and≥3 years working time in shoe factories.Conclusion The PFOS and PFOA contaminations exist in serum of workers with occupational exposure in Wenzhou.
Key words: perfluorooctane sulfonate acid     perfluorooctanoic acid     occupational population     liquid phase chromatography/mass spectrograph    

全氟辛烷磺酸(perfluoroo ctane sulfo nateacid,PFO S)和全氟辛酸(perfluoroo ctanoic acid,PFOA)是全氟化合物的典型代表,因这2种物质兼具有疏油疏水的特性,被作为防油、防水的表面活性剂广泛应用于纺织业、皮革业、造纸业等。研究表明,全氟化合物具有高度难降解性、广泛污染性以及多系统 (脏器)毒性〔1, 2, 3〕,现已被确定为新的持久性有机污染物。在中国,金一和等〔4〕对沈阳市一般人群体内全氟化合物的负荷状况进行了研究。为了解浙江省温州市人群体内PFOS和 PFOA负荷水平,对温州市职业性全氟化合物暴露人群和非职业暴露人群体内PFOS和PFOA污染水平进行调查。

1 对象与方法 1.1 对象

随机选取温州市鞋厂工人男性51人,年龄(18~ 47岁);女性23人,年龄(18~45岁)。面砖厂工人男性27人,年龄(36~85岁),女性26人,年龄(45~83岁)。

1.2 样品采集及分组

肘部静脉采集全血样品,分离血清,-20℃保存至分析。鞋厂工人按工龄分组为:< 3年组、≥3年组,分别为35,39人。

1.3 主要试剂和仪器

99% PFOS和98% PFOA (德国 Augsburg公司);四丁铵硫酸盐(TBAHS)和色谱级甲基叔丁基醚(MTBE)(美国Alfa Aesar公司);色谱级甲醇和乙腈(德国Merk公司);色谱级乙酸铵(美国Tedia公司);碳酸氢钠 (上海新宝精细化工厂)。高压液相色谱(Agilent 1200型)/质谱联用仪(MS德国布鲁克公司)。

1.4 样品前处理

样品处理按文献〔5, 6〕方法。定容后的样品用0.45μm有机相滤膜过滤后进样应用高效液相色谱/质谱(HPLC/MS)进行分析。

1.5 液相色谱-质谱测定条件

液相色谱条件:色谱柱: Zorbax SB C-18(Agilent Narrow-Bore,2.1 mm×150 mm,5μm)。流动相:乙腈和10 mmol/L醋酸铵溶液;梯度淋洗:4 min内乙腈由20%上升至55%,而后6 min内升至80%,3 min内重新回复到20%,平衡至少6 min,流速0.3 mL/min,柱温40℃。质谱条件:电离源为电喷雾电离负源(ESI-),喷雾器压力为25 ps,i氮气流量为7 L/min,雾化温度350℃,毛细管电压为3 500 V。选择性PFOS和PFOA监测离子质荷比 (m/z)分别为499和413的带负电准分子离子。进样量为10μL。

1.6 工作曲线制定

5支15 mL离心管分别加入同一血清样品各0.5 mL,然后分别加入不同浓度(1,10,50,100,300μg/L)的PFOS和PFOA等浓度混合标准溶液0.5 mL,按样品处理方法进行萃取和检测后,以检测峰面积和浓度进行线性回归分析。检测该血清样品中PFOS和PFOA的本底值,最终的工作曲线将该本底值去除。

1.7 统计分析

采用SPSS 16.0统计软件计算血清中PFOS和PFOA含量,进行t检验、协方差分析和Pearson相关分析。 Spearman秩相关分析2种全氟化合物浓度与年龄及工龄的相关关系。

2 结 果 2.1 PFOS和PFOA的分离、工作曲线和回收率

2种化合物的标准品以及血清样品的保留时间分别为8.3和7.3 min。血标中PFOS和PFOA浓度与色谱峰的相关系数分别为 0.9984和0.9995(P < 0.01)。PFOS的样品平均加标回收率为80.48%,变异系数为8.57%;PFOA的样品平均加标回收率为95.18%,变异系数为7.11%。PFOS和PFOA的最低检测浓度下限均为1μg/L。

2.2 血清样品中PFOS和PFOA浓度(表 1,表 2)
表 1 温州市不同职业人群血清中PFOS、PFOA 浓度(μg/L)

表 2 制鞋厂不同工龄工人血清中PFOS、PFOA浓度

127名被调查者中97%的人血清中检测到PFOS,92%的人血清中检测到PFOA。协方差分析结果显示,制鞋厂人群血清中PFOS的浓度明显高于面砖厂人群(F=15.271,P < 0.01),而血清 PFOA水平低于面砖厂人群(F=7.927,P < 0.01)。2个厂工人不同性别间血清中PFOS和PFOA浓度差异无统计学意义。控制了年龄因素后,进行制鞋厂不同工龄工人体内2种全氟化合物比较,经协方差分析差异无统计学意义(PFOS:F= -0.1,P > 0.05;PFOA:F=-0.02,P > 0.05)。

2.3 血清PFOS和PFOA浓度间的相关

关系制鞋厂和面砖厂工人血清中PFOS和PFOA之间均具有正相关关系(鞋厂:r =0.586,P < 0.01;面砖厂:r=0.328,P <0.05)。

2.4 血清PFOS和PFOA浓度与年龄和工龄的关系

74名鞋厂工人血清PFOS浓度与年龄呈直线相关关系(r=0.286,P < 0.05),与工龄亦呈直线相关关系(r=0.253,P < 0.05),但血清PFOA浓度与年龄、工龄均无相关关系(P > 0.05)。面砖厂工人血清PFOS和PFOA浓度与年龄均无显著相关关系(PFOS:r=-0.065,P > 0.05;PFOA:r=-0.172,P > 0.05)。

3 讨 论

尽管温州市工业发展历程比较短,且职业工人多为来自农村或偏远地区的务工人员,但温州市面砖厂人群体内PFOS水平与文献报道的我国重庆地区(7.40μg/L)相当〔7〕,低于沈阳地区(22.40μg/L)、美国(20.7μg/L)〔1〕和日本京都地区水平(28.1μg/L)〔8〕,而PFOA的体内负荷水平与这些地区并无差异。结果提示,温州市全氟化合物,特别是PFOA污染程度及速度可能较快。

调查结果表明,制鞋企业有职业性PFOS暴露;面砖厂工人可能存在高于鞋厂工人的PFOA的生活环境暴露;这2种化合物在该地区有部分同源性;年龄和工龄是影响体内PFOS浓度的因素,随着年龄或工龄的增长,可造成PFOS的体内蓄积。本次调查并未发现温州市人群性别间以及制鞋厂工人工龄间2种全氟化合物浓度的差别,可能与温州工业的发展历史短,调查人群的暴露时间短及缺乏较长工龄工人的人群所致。

研究表明,该地的PFOS和PFOA污染状况。因此,应深入地开展该地区的环境和人群体内全氟化合物污染水平调查,明确暴露途径以及建立有效的该类化合物的污染控制措施。

(致谢:温州医学院环境与公共卫生学院预防医学系何旖旎、李欢欢、甘美德、陈人同学在样本采集时给予了热情帮助。)

参考文献
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〔3〕 于红瑶,刘利,刘薇,等.PFOS致大鼠肝脏氧化损伤及对脂褐质含量影响[J].中国公共卫生,2009,25(5):578-579.
〔4〕 金一和,刘晓,李彤,等.沈阳地区成人血清和脐带血中全氟有机物污染现状[J].卫生研究,2004,33(4):481-483.
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〔8〕 Harada K,KoizumiA,Saito N,et al. Historical and geographical as pects of the increasing perfluorooctanoate and perfluorooctan esulfonate contamination in human serumin Japan[J].Chemosphere,2007,66(2):293-301.