纯锡毒性很小,而大多数有机锡化合物有较高的毒性,对胃肠有刺激作用,中毒后会出现恶心、呕吐、腹痛、头晕等症状^〔1〕。罐头食品在生产过程中接触各种金属的加工机械管道和容器,造成锡溶出污染食品引起食用者中毒。因此,应监测罐头中的锡。用苯芴酮比色法测定锡操作繁杂,灵敏度低^〔2〕,石墨原子吸收法测锡受基体干扰严重,测定灵敏度低,重现性差^〔3〕。本实验采用压力消解并加入基体改进剂等方法测定罐头中锡,具有操作简单、快速、灵敏度高等特点。现报告如下。

TAS-990型原子吸收分光光度计带自动进样器、热解涂层平台石墨管(北京普析通用仪器有限责任公司);锡空心阴极灯(北京有色金属研究总院);聚四氟乙烯内罐(江苏省滨海县正红塑料厂);恒温干燥箱(上海一恒科学仪器有限公司)。所有器材均用10%硝酸浸泡,用水均为去离子水。100 μg/mL锡标准储备液(国家标准物质研究中心BW3035);1.0 μg/mL,100 ng/mL锡标准使用液(分别准确吸取1.0,10.0 mL锡标准贮备液于100 mL容量瓶中,用 1%硝酸溶液定容到刻度);硝酸(分析纯);磷酸二氢铵、硝酸镁(优级纯)。

准确称取罐头0.50 g于聚四氟乙烯内罐,加2 mL硝酸浸泡过夜,再加过氧化氢2 mL,盖好内盖,旋紧不锈钢外套,放入恒温干燥箱120℃ 4 h,在箱内自然冷却至室温,用滴管将消化液洗入50 mL容量瓶中,用水少量多次洗涤罐,将洗液合并于容量瓶中并定容至刻度混匀备用^〔4〕,同时作试剂空白。

吸取配制的锡标准使用液 (1.0 μg/mL)0,1.0,3.0,5.0,7.0,10.0 mL于100 mL容量瓶中,加入2%磷酸氢二铵和4%硝酸镁各1.0 mL,用1%稀硝酸溶液定容至刻度,摇匀,此标准使用液相当于0,10.0,30.0,50.0,70.0,100.0 ng/mL,各吸取20 μL注入石墨炉,测定其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。

因为硝酸镁和磷酸氢二铵价格低、纯度高、背景值低、灵敏度高并且有较高的抗干扰能力,所以本研究选用其作基体改进剂^〔5〕。分别用2%磷酸氢二铵、2%磷酸氢二铵和硝酸镁(浓度分别为1%,2%,3%,4%,5%)作基体改进剂,测得其样品回收率分别为76.4%,80.04%,83.45%,89.12%,96.38%,108.26%。可见采用2%磷酸氢二铵和4%硝酸镁作基体改进剂回收率最好。取2.0 g磷酸氢二铵和4.0 g硝酸镁溶于水后各加水至100 mL容量瓶中。用此溶液作基体改进剂。

灯电流2.0 mA,负高压328 V,光谱带宽0.4 nm,信号处理:采用峰高法,滤波系数0.10,积分时间1.0 s,背景校正为氚灯,氚灯电流45.2 mA。石墨炉参数:干燥:温度100℃,升温时间5 s,保持时间10 s;干燥:温度300℃,升温时间2 s,保持时间8 s;灰化:温度900℃,升温时间2 s,保持时间8 s;原子化:温度2100℃,升温时间0 s,保持时间2 s;清除:温度2300℃,升温时间1 s,保持时间2 s。

将样品通过自动进样器导入石墨炉进行测定,进样量为20 μL,测得其吸光度值,代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中锡的含量。同时选择加入基体改进剂和不加入基体改进剂2种方法对样品进行测定,灰化温度600~1 000℃每隔100℃测定一次样品加标溶液的吸光度;原子化温度1 800~2 300℃每隔100℃测定一次样品加标溶液的吸光度。

不加入基体改进剂直接测定锡,样品在不同的原子化温度下,加标回收率为59%~ 69.5%。加入基体改进剂后,样品在不同的原子化温度下,加标回收率为72.13%~96.38%。可见加入基体改进剂可以提高样品的回收率。

灰化温度为600,700,800,900,1 000℃时回收率分别为142.6%,135.3%,92.51%,94.35%,113.8%。结果表明,灰化温度为900℃时样品的回收率比较高,可以更加有效地使干扰成分在较高的温度下分解或挥发而排除,从而消除或减轻基体对测定干扰。

当原子化温度为1 800,1 900,2 000,2 100,2 200,2 300℃时加标回收率分别为 72.31%,76.58%,87.98%,96.38%,94.12%,92.19%。结果表明,原子化温度为2 100℃时样品回收率比较高。

在本方法测定条件下,对样品进行加标回收及精密度的测定,每个样品重复测定8次,当加标量为10 ng/L时,本底值、平均测定值分别为2.58,13.22 ng/L,平均回收率、相对标准偏差(RSD)分别为105.1%,4.88%;当加标量为40 ng/L时,本底值、平均测定值分别为 3.69%,41.58 ng/L,平均回收率、RSD分别为94.4%,3.92%;当加标量为80 ng/L时,本底值、平均测定值分别为 7.14,89.46 ng/L,平均回收率、RDS分别为102.6%,3.68%。其回收率介于94%~105%之间,RSD < 5%,线性方程为y= 0.001 3x+0.014 6,r=0.999 2。

本实验表明,选用热解涂层平台石墨管、磷酸二氢铵、硝酸镁为基体改进剂,900℃灰化、2 100℃原子化能准确测定罐头中的微量锡,操作简单,灵敏度高,测定结果比较满意。