水中亚硝酸盐氮通常采用分光光度法和离子谱法进行检测^〔1〕。目前, 随着连续流动分析技术的日趋成熟, 又鉴于该技术灵敏度高、操作快速简便等特点, 在卫生检验及环境分析等领域已越来越受关注。然而, 连续流动分析方法(流动注射分析和间隔流动分析)^〔2〕目前还没有上升为国家或行业标准方法, 在应用上受到很大的限制。本研究通过实验建立了水中亚硝酸盐氮间隔流动分析方法, 并与国标方法[N-(1萘基)-乙二胺基光度法]进行了对比试验。结果报告如下。

1 材料与方法 1.1 材料

(1)仪器:SKALSAN⁺⁺间隔流动分析仪(荷兰SKAL公司)。(2)试剂:亚硝酸盐氮标准溶液:浓度100 mL (国家环境保护总局标准样品研究所GSB07-1272-2000);缓冲溶液:称取氯化铵50 g, 用800 mL蒸馏水稀释, 用氨水调pH为8.2, 加30%的发泡剂(Brij35)3 mL, 用蒸馏水定容至1 L, 此溶液常温可保存1周; 显色溶液:取85%的磷酸150 mL溶解在700 mL的蒸馏水中, 在此溶液中加入10 g磺胺和0.5 gα-萘基乙烯二胺, 溶解后加蒸馏水定容至1 L, 此溶液在常温下可保存2周。

1.2 原理

仪器工作原理:采用间隔流动分析方法, 用蠕动泵按比例输送样品和试剂进入管路, 并引入空气泡, 在蛇形盘管中使显色反应达到稳态后进入检测器检测, 再通过数据处理系统计算检测结果^〔3〕。方法原理:在酸性介质中, 亚硝酸盐与对二氨基苯磺酰胺反应, 生成重氮肥盐, 再与N-(1萘基)-乙二胺偶联生成红色颜料, 在540 nm波长处有最大吸收峰。

1.3 测试条件

样品管路流速为0.6 mL/min; 进样量为0.8 mL; 显色溶液的流速为0.23 mL/min; 缓冲溶液的流速为1.00 mL/min。

2 结果 2.1 方法的适用范围

本法适用于饮用水、地下水、地表水及污水中亚硝酸盐的测定。该方法的检测限为0.0005 mg/L (为空白值3倍标准偏差所对应的浓度值)。检测范围为0.002~1.0 mg/L。

2.2 精密度

用浓度为0.02 mg/L的亚硝酸盐氮标准溶液连续测定5次, 其平均值为0.022 mg/L, 标准偏差为0.00055 mg/L, 相对标准偏差为0.02%。

2.3 准确度

标准物质的分析用间隔流动分析方法对国家(GSBZ-200622)标准亚硝酸盐氮样品进行测定, 对同一样品连续测定3次, 其测量结果的平均值为0.203 mg/L, 测量结果均在保证值的不确定度范围内(0.201±0.011) mg/L。

2.4 方法的对比试验

利用间隔流动分析方法和经曲国标方法[N-(1萘基)-乙二胺基光度法]分别对浓度为0.020 mg/L的亚硝酸盐氮样品进行检测, 重复测定5次, 经检验, F < F _{0. 025(4, 4)}; |t| < t_0.05(8), 表明2种方法的检测结果具相同的精密度和分析结果的一致性^〔4〕。平均值分别为0.022, 0.02 mg/L; 标准偏差分别为0.00055, 0.00084 mg/L。

2.5 实际样品的检测

采用间隔流动分析方法对碧流河上游某户居民的井水进行亚硝酸盐氮的检测, 检测结果为0.003 mg/L。

3 小结

本研究所建立的间隔流动分析方法测定水质亚硝酸盐氮, 具有快速、灵敏、精密度高、准确性好、操作简便等特点, 适用于饮用水、地下水、地表水及污水中亚硝酸盐氮的检测。