用于洗衣液、餐具洗洁液、洗头水和化妆品中的α-烯基磺酸盐(AOS)，在其改善色泽的次氯酸漂白工序中，会生成磺内酯副产物。而磺内酯是一种皮肤增感剂，已被确认为是极强的人体皮肤致敏剂，可能会导致癌变^〔1-2〕。对于α-烯基磺酸盐中磺内酯的检测，国内外报道较少。Martinsson等^〔3〕采用两相滴定法检测ASO中的γ-磺内酯，但是准确度不高; Connr等^〔4〕用气-质联用检测AES中的磺内酯，该方法的灵敏度能达到0.01 μg/mL，由于需要标记了的同位素作为参考物质，所以限制了其推广应用。本研究建立了使用Inertsil CN-3柱测定AOS中γ-磺内酯的液相色谱分析方法，其分离效果好、速度快，检测限低，适合于广泛应用。

1 材料与方法 1.1 主要仪器与试剂

Waters 510高压液相色谱仪，带示差折光检测器(RID401);正己烷(色谱纯)、乙醚(色谱纯)、石油醚(分析纯)、无水乙醇(分析纯); 二次蒸馏水; C₁₄γ-磺内酯标准品(美国Ethyl公司); AOS (35型)(浙江中轻物产化工有限公司)。

1.2 高效液相色谱分析条件

色谱柱：Inertsil CN-3柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm，迪马科技公司); 柱温：室温; 流动相：正己烷-乙醚(体积比为90:10);流速：2 mL/min; 进样量：80 μL。

1.3 实验方法 1.3.1 标准溶液配制

准确称取γ-磺内酯标样0.025 g (准确至0.000 1 g)于5 mL容量瓶中，用流动相溶解定容，充分摇匀，再将母液分别稀释为0.1，0.2，0.5，1.0，2.0，50.0 mg/mL，用流动相定容备用。

1.3.2 样品溶液的配制

称取15.0 g样品，加入30 mL乙醇-水(体积比1:1)溶解; 再加入1~2滴酚酞指示剂，用NaOH调节至呈淡粉色，再分别用水10 mL、乙醇-水100 mL (体积比1:1)洗，洗脱液都转入分液漏斗中，然后加入30 mL石油醚剧烈振荡1 min，静止分层萃取，如此重复萃取3~5次; 最后用乙醇-水(体积比1:1)50 mL洗净萃取液; 在萃取液加入大约5g无水硫酸钠除去少量水分，最后过滤于300 mL烧杯中，蒸气浴除去溶剂，以流动相定容至1 mL。

1.3.3 测定

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入各种浓度标样溶液(每种浓度重复6次)，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化 < 1%时，按标样溶液、样品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序开始进样。γ-磺内酯在标样色谱图中保留时间t_R为7.89 min左右，在AOS (35型)样品色谱图中的7.85~8.00 min内也会出现一个与标准谱图峰形相似的小峰，所以可以定性此组分峰为γ-磺内酯。

1.3.4 结果计算

将测得的试样溶液以及试样前后的标样溶液中γ-磺内酯的峰面积分别平均，试样中γ-磺内酯的质量分数W (%)，按下式计算：

式中：W-为γ-磺内酯的质量分数;

  C₁-为样品溶液中所测γ-磺内酯的浓度;

  M-为样品质量。

2 结果 2.1 分析条件的选择

为了得到快速高效的色谱条件，分别对流动相、流速进行了优化。通过调节流动相配比V_正己烷:V_乙醚=(60:40，80:20，90:10，95:5)和流速，当乙醚的比例越高，其洗脱强度越大，其他非待测组分也会随着γ-磺内酯一起洗脱下来，不能达到净化分离的目的。随着乙醚的流动相中比例的减少，在V_正己烷:V_乙醚=90:10时，样品中的待测γ-磺内酯有良好的分离效果，但是当乙醚比例 < 10%时又会产生一定的拖尾，而高的流速可以得到较快的分离，但过高的流速会造成柱效的降低和色谱柱的员伤，综合考虑在V_正己烷:V_乙醚=90:10时以流速2 mL/min取得良好的分离效果。

2.2 标准曲线制作

通过测定一系列标准溶液的质量浓度(0.1，0.2，0.5，1.0，2.0，50.0 mg/mL)及其色谱峰面积，可得到γ-磺内酯的标准曲线。以样品的质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，进行线性回归。回归方程为：Y=0.178 5X-2.099 7，相关系数R²=0.999 8。结果表明，γ-磺内酯在0.1~50 mg/L范围线性关系好，线性范围宽。

2.3 方法精密度

对同一AOS样品，在上述条件下进行6~12次重复测定，测得标准偏差1.15，变异系数为0.64%。

2.4 分析方法准确度的测定

在已知γ-磺内酯含量的AOS样品中按高、中、低3个浓度梯次添加1.0，0.5，0.2 mg/mL的标准样品，在上述条件下测定，回收率为88%~105%。方法准确度好。

3 结论

采用高效液相色谱法测定AOS中γ-磺内酯内含，该方法线性范围广，精密度和准确度高，重现性好。适用于γ-磺内酯的常规分析，而且简便、快速，是一种比较理想的定性与定量分析方法。