中国公共卫生  2008, Vol. 24 Issue (6): 389-390   PDF    
深圳市不同鱼体中挥发酚污染及评价
罗若荣1, 林凯1, 陈方舟1, 陈慧玲1, 黄薇1, 赵美英2     
1. 深圳市疾病预防控制中心, 518020;
2. 华中科技大学同济医学院
摘要目的 探讨深圳市不同鱼体中挥发酚污染状况。 方法 采用4-氨基安替吡啉萃取及直接流动注射比色法测定鱼挥发酚。采用参考标准≤0.2 mg/kg, 判断鱼的卫生质量。 结果 海水鱼中挥发酚平均质量浓度0.196mg/kg, 显著高于淡水鱼0.045 mg/kg (P < 0.05), 前者有25.7%超过标准, 其中银鲳鱼占85.7%, 且最大质量浓度超过2.7倍, 后者无一例超标, 鲤鱼挥发酚质量浓度居其它鱼之前(0.065 mg/kg), 加洲鲈鱼最低(0.027 mg/kg)。 结论 深圳市海水鱼中挥发酚污染较普遍。应深入调查养殖海域条件及环境, 开展监督及治理。
关键词挥发酚     污染     海水鱼     淡水鱼    
Assessment of volatile phenol pollution in fish in Shenzhen
LUO Ruo-rong, LIN Kai, CHEN Fang-zhou, et al     
1. 华中科技大学同济医学院;
2. Shenzhen Center for Disease Control and Prevention Shenzhen 518020, China
Abstract: Objective To evaluate the volatile phenol contamination in freshwater and marine fish in Shenzhen. Methods 4-amiantipyrine calomnetric method and flow injection-spectrophotometric method were used to determine the concentration of volatile phenol in samples and≤0.2 mg/kg was used as reference standard to judge the sanitary quality of fish. Results The average volatile phenol concentration of fish from marine and freshwater was 0.196 mg/kg and 0.045 mg/kg, respectively.Marine fish had higher concentration than freshwater fish (P < 0.05).25.7% of marine fish had average concentration greater than the international standard (0.2 mg/kg) established by China National Standard Management Department.The white pomfret accounted for 85.7% of samples over the standard and the concentration was 2.7 fold higher than that of standard.The contamination of volatile phenol in freshwater fish was moderate.Volatile phenol was relatively high in carp (0.065 mg/kg) and low in weever (0.027 mg/kg). Conclusion Volatile phenol contamination appears to be potential threat to people's health.Related monitoring should be increased.
Key words: volatile phenol     contamination     marine fish     freshwater fish    

酚类化合物是地表水中第一大类污染物,河流污染常与酚含量有关[1],并造成水生(尤其是鱼类)生态环境存在一定的风险[2]。深圳市经常有投诉鱼有异臭味的事件发生。本文通过建立4-氨基安替吡啉间歇流动注射分析技术[3],对深圳市售不同鱼类进行调查及挥发酚质量浓度测定。参考中国水产研究院(2000年)建议鱼中挥发酚标准0.2mg/kg[4],比较和评价不同鱼体中挥发酚的安全卫生质量,为鱼类水产食品进入规范卫生监督管理提供依据。

1 材料与方法 1.1 材料

(1) 鱼样品:2007年7~12月,鱼样品包括海鱼和淡水鱼:前者有银鲳鱼、尖沙鱼、带鱼、金线鱼和池鱼;后者有鲤鱼、草鱼、尼罗罗非鱼和加洲鲈鱼(购自市中心区几个大超市及菜场)。除带鱼外其他鱼样均是鲜活品,鱼体发育正常,无跳跃及回避现象,带鱼体鳞均匀整齐,明亮,全部样品均未闻出酚臭味。鱼销售点货源均从固定养殖场购入。(2)试剂:为AR级及以上。(3)仪器:Skalar SAN plus间歇流动注射分析仪(荷兰Skalar公司)。

1.2 方法 1.2.1 鱼挥发酚测定[5, 6]

(1) 鱼体洗净,用生物搅拌机破碎取鱼肉5~10g,经1%NaOH 100ml固定过夜后,将浸泡的鱼样转入500ml蒸馏瓶中,加入水使总体积约250ml,加0.05%甲基橙指标剂数滴,用浓磷酸调节pH<4(溶液呈微红色),加入硬脂酸约2小匙,5%硫酸铜溶液5ml,小火蒸馏(<230℃),另取盛有1%NaOH溶液20ml的250ml容量瓶,将冷凝管末端插入容量瓶液面下,收集馏出液250ml时,停止蒸馏。若发现蒸馏收集液有悬浮物时,则过滤。(2)预试发现淡水鱼中挥发酚含量<0.1mg/kg,则采用4-氨基安替吡啉萃取比色法(GB/T5750.4-2006萃取法)检测淡水鱼样本。(3)海水鱼则采用4-氨基安替吡啉直接流动注射比色法。萃取法及直接法的回收率分别为85.1%~104.9%和82.3%~105.8%,相对标准偏差分别为5.2%和8.3%,检出下限分别为0.001和0.05mg/kg。

1.2.2 挥发酚感觉测定

选择无吸烟、饮酒,发育正常,身体健康,近期未发生鼻咽及口腔疾患,嗅味感觉无异常的22岁以下青年人5名,将含0.12,0.62,1.12,2.12,4.12kg/mg挥发酚的泥状金线鱼(60℃),按盲法编码,在一间附近无任何异常气味的清洁房间内进行间歇反复嗅尝,测定酚和嗅及味觉阈。

1.3 统计分析

采用SPSS 8.0软件进行t检验。

2 结果 2.1 挥发酚质量浓度及比较(表 1)

银鲳鱼、带鱼、尖沙鱼、金线鱼及池鱼5种海水鱼中挥发酚平均质量浓度为0.196mg/kg。鲤鱼、草鱼、尼罗罗非鱼、黄姑鱼、鳊鱼、鳙鱼及加洲鲈鱼5种淡水鱼挥发酚平均质量浓度为0.045mg/kg。前者显著高于后者,差异有统计学意义(P<0.05)。海水鱼挥发酚质量浓度有25.7%(9/35)超过标准,淡水鱼无一例超标。超标鱼主要发生在银鲳鱼及尖沙鱼,前者达85.7%(6/7),后者为42.6%(3/7)。

表 1 鱼挥发酚质量浓度测定结果

2.2 挥发酚嗅味感

受试者嗅出汽油味的臭和味感的起始浓度在0.62mg/kg有2例,在1.2mg/kg有3例,平均金线鱼挥发酚嗅及味阀为0.9mg/kg。与参考标准0.2mg/kg相比,海水鱼挥发酚超过4倍才发生异臭味,对评价鱼卫生质量的价值远不及检测挥发酚质量浓度灵敏。

3 讨论

研究表明,深圳市淡水鱼酚质量浓度明显低于海水鱼(P<0.05),质地良好,且优于与同用萃取法测定苯酚的长江下游及长江安庆段水域[5],同时加洲鲈鱼酚质量浓度仅为0.027mg/kg,比鲤鱼约低3倍。分析原因,酚在水中呈垂直性递增,下层酚浓度高于上层,鲤鱼属下层鱼,耐氧性强,但生长周期比上层鱼(如鳙鱼)长,因此,酚蓄积程度大于上层鱼。本次发现鲈鱼其质地优良,安全性高,值得进一步研究。

研究结果还表明,该市海水鱼酚平均质量浓度达0.196mg/kg,其中有25.7%超过参考标准(0.2mg/kg),主要集中在银鲳鱼和尖沙鱼,前者为85.7%,后者为42.9%。提示海水鱼酚蓄积和污染明显,银鲳鱼和尖沙鱼安全卫生质量不合格,尤其是银鲳鱼能否继续销售值得考虑。同时提示有关部门应该对银鲳鱼养殖海域进行监测及防控。

有研究认为苯酚是一种致突变剂,当水苯酚质量浓度在0.005mg/L以上可引起罗非鱼基因组DNA差异[7, 8]。酚类化合物(如双酚)可干扰鼠免疫功能及其子代[9]。因此,对酚污染危害性的防治要求应更严格。

参考文献
[1] Michalowica J, Bukowska B, Duda W, et al. The differences in phenolic content in rivers exposed and non-exposed to anthropogenic contamination[J]. Chemosphere, 2008, 71(6) : 1175–1179.
[2] 陈家长, 孙正中, 瞿建宏, 等. 长江下游重点江段水质污染及对鱼类的毒性影响[J]. 水生生物学报, 2002, 26(6) : 635–640.
[3] 罗若荣, 张红宇, 邓辉萍, 等. 间隔流动注射分析技术测定水中酚的实验研究[J]. 现代预防医学, 2004, 31(2) : 450–451.
[4] 中国水产科学研究院环保室.2000年中国渔业环境预测[R].1989.
[5] 杨立武. 生物体中酚浓度的测定[J]. 安徽化工, 2000, 6 : 36–37.
[6] 宋仁元, 张亚杰, 王维一, 等. 水和废水标准检验法[M]. 5版.北京: 中国建筑工业出版社, 1985: 107-109.
[7] Babich H, Davis DL. Phenol:a review of environmental and health risks[J]. Regul Toxicol Pharmacol, 1981, 1(1) : 90–109. DOI:10.1016/0273-2300(81)90071-4
[8] 胡庚东, 陈家长, 尤洋, 等. 低质量浓度苯酚连续暴露对罗非鱼基因组DNA的影响[J]. 生态环境, 2007, 16(4) : 1073–1078.
[9] 吕毅, 赵淑华, 杨湘山. 双酚A对妊娠小鼠仔鼠免疫功能影响[J]. 中国公共卫生, 2006, 22(12) : 1534.