目前，砷(AS)的测定方法主要有原子吸收法、二乙基二硫代氨基甲酸银法(Ag-DDC)和原子荧光法^[1]，原子吸收法有较高的灵敏度，但重现性差，Ag-DDC比色法操作繁琐，所用试剂需纯化并有毒性，锑的测定方法主要有孔雀绿分光光度法和石墨炉原子吸收法^[1]，前者操作繁琐，条件严格，而且还需要苯进行提取，使该方法难以推广，后者灵敏度较低。氢化物发生-原子荧光光谱法具有灵敏度高、干扰少、操作简便等优点近年来在环境、卫生领域得到广泛应用^[2-5]。本文研究了氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定人参蜜片中砷和锑的含量，方法简便、快速、可靠。结果报告如下。

1 材料与方法 1.1 仪器

AFS-230型原子荧光光谱仪(北京海光仪器公司)；砷特种空心阴极灯；锑特种空心阴极灯(北京有色金属研究院)。

1.2 主要试剂 1.2.1 砷标准储备液

1000mg/L(国家标准溶液，介质为4mol/L HCl，GSBG62021-90) 。

1.2.2 锑标准储备液

500mg/L(国家标准溶液，介质为4mol/L HCl，GSBG62043-90) 。分别吸取砷和锑标准储备液于容量瓶中，并逐级稀释成1.00mg/L的砷和锑混合标准使用溶液，介质为φ=10%的盐酸。

1.2.3 混合还原掩蔽剂

称取5g硫脲、5g抗坏血酸及5g碘化钾于200ml烧杯中，溶于100ml水，即为50g/L硫脲、50g/L抗坏血酸、50g/L碘化钾混合水溶液。

1.2.4 20g/L

KBH₄水溶液称取2.0gKBH₄(AR)溶于0.5%KOH水溶液中并定容至100ml。混合酸：V(HNO₃) ：(HC1O₄) =4:1(所用酸皆为分析纯)。

1.3 仪器工作条件

砷空心阴极灯电流，60mA；负高压300V；锑空心阴极灯电流，80mA；负高压300V；原子化器高度8mm；氩气流速：载气400ml/min；屏蔽气1000ml/min；原子化器炉温200℃；测量方式：标准曲线法；读数方式，峰面积：读数延迟时间：1.0s；读数时间：10.0s。

1.4 测定方法 1.4.1 标准曲线绘制

吸取1.00mg/L的砷和锑混合标准使用溶液0，0.25，0.50，1.00和2.00ml于一系列25ml比色管中，用4mol／L HCl补足至10ml，加5ml混合还原掩蔽剂，1.5ml浓HCl，用水定容至刻度，摇匀，相当于含As、Sb各0，10.0，20.0，40.0和80.0μg／L，放置30min，待测。

1.4.2 样品溶液制备

取一定量的人参蜜片，在80℃烘干2h，冷却，备用。分别精密称取上述处理的人参蜜片和标准物质茶叶各约2g于150ml三角烧瓶中，加20ml混和酸浸泡过夜，在电热板上低温消解至HCl₄冒烟。取下，稍冷，加少许水。继续加热至消解液约2ml时取下，转移至50ml容量瓶中并定容至刻度。同时做样品空白。分别吸取10ml制备液于25ml比色管中，从加5ml混合还原掩蔽剂及1.5ml浓HCl，用水定容至刻度，测定同标准系列操作。

2 结果 2.1 KBH₄溶液含量的影响(图 1)

试验开始时，随着含量的增加，荧光强度亦逐渐增加，当>25g/L时，由于反应生成的氢气量太大，荧光强度反而减弱，测定数值的重现性变差。本研究选择20g/L KBH₄。

2.2 还原掩蔽剂用量的影响

由于消解后的样品中As和Sb高价态(As⁵⁺、Sb+⁵⁺)存在，直接用KBH₄还原不完全，容易造成结果偏低，本文试验了硫脲、硫脲-抗坏血酸及硫脲-抗坏血酸-碘化钾作预还原剂的效果。结果表明，硫脲-抗坏血酸-碘化钾混合还原剂的效果更佳，其浓度应为50g/L硫脲-50g/L抗坏血酸-50g/L碘化钾。硫脲还对Cu²⁺、Co²⁺、Ni²⁺等离子有掩蔽作用。混合还原掩蔽剂4ml时，As和Sb的荧光强度趋于稳定。本研究选择用量为5ml。

2.3 准确度

称取6个批次的样品，分别加入砷标准液(10.0μg/L)与锑标准液(5.0μg/L)后连同样品、样品空白一同消化，然后按本法分别测定6次。砷和锑测得平均值分别为20.5，9.2μg/L；砷和锑回收率分别为102.3%和94.7%，砷和锑的相对标准偏差分别为3.45%和4.72%。

2.4 样品分析结果

用本法对标准物质茶叶及人参蜜片按本法分别测定6次。茶叶中砷和锑地平均值分别为0.264及0.055W/10^-6，相对标准偏差分别为3.16%和3.51%；人参蜜片中砷和锑的平均值分别为0.246及0.104W/10^-6，相对标准偏差分别为3.92%和2.69%。

2.5 线性范围及检出限

以试剂空白及As和Sb标准使用溶液连续进行至少22次交替测定，根据公式D=(p/X)3S计算出该方法的检出限，砷为0.6μg／L，线性范围为0～80μg/L，相关系数r=0.9998，回归方程Y=-0.023+0.276X。锑为0.27μg/L，线性范围为0～80μg/L，相关系数r=0.999 9，回归方程Y=-0.881+0.351X。

3 小结

试验结果表明，本法的精确度和准确度及线牲关系均获得满意结果，比传统的微波消解使样品消化更简便，快速，消耗试剂少，减少杂质的带入，降低了空白值，提高了检测结果的准确性。一次性消解样品同时测定砷和锑，简化操作，提高了检测速度，灵敏度好，准确度高等优点，值得推广应用。