铝是生活饮用水中的常规检测项目之一。铝能抑制许多基础代谢, 并导致神经系统的疾病。饮用水是人体摄入铝的主要来源, 因此, 准确测定日常饮用水中铝的含量十分重要。近年来, 铬天青S (CSA)光度法测定铝的报道很多, 本文在此基础上研究了以六次甲基四胺为缓冲液的四元络合体系测定铝的高灵敏度反应, ε=1.1×10⁵L/(mol·cm)。并通过对络合物组成比的测定, 降低了显色剂的浓度, 并使缓冲液的配制简单方便。

1 材料与方法 1.1 主要仪器和试剂

723型分光度计(北京瑞利分析仪器公司)；雷磁S-3BpH计(上海雷磁仪器厂)；铝标准溶液：100 μg/ml〔GBW (E)080219，国家标准物质心〕；铬天青溶液：0.5 g/L，称取0.05 g铬天青溶于100 ml乙醇溶液(1+1)；乳化剂聚乙二醇烷基苯基醚(OP)溶液：吸取3.0 ml乳化剂OP溶于100 ml纯水中；溴代十六烷基吡啶(CPB)：3 g/L，称取0.6 g CPB溶于30 ml乙醇中，加水稀释至200 ml；25%六次甲基四胺缓冲液：称取25 g (CH₂)₆N₄溶于100 ml纯水中，以6 mol/L HCl调pH至6.5。

1.2 方法

准确吸取一定量的铝标准溶液1.0 μg/ml于50 ml比色管中，依次加入0.5 g/L CAS溶液3 ml，OP溶液1 ml，CPB溶液2 ml，(CH₂)₆N₄缓冲液5 ml，加水至刻度。放置30 min后，用1 cm比色皿，于620 nm处，以试剂空白作参比，测其吸光度。

2 结果与分析 2.1 吸收光谱

按试验方法，在不同波长下测定溶液的吸光度。结果表明，以水为参比，试剂空白的λ_max410，以试剂空白为参比，络合物的λ_max620。

2.2 酸度的影响

按试验方法，在不同的酸度介质中进行试验。结果表明，在pH6.2~6.7范围内溶液的吸光度最大且稳定，选用pH6.5的(CH₂)₆N₄缓冲液5.0 ml。

2.3 络合物的组成

按试验方法，用等摩尔连续变化法测定了络合物中Al³⁺与CAS的组成比。测得的结果为Al³⁺：CAS=1：4，同法测得络合物中Al³⁺与CPB的组成比较Al³⁺：CPB=1：2。

2.4 显色剂的浓度和用量

显色剂CAS是有色溶液，其浓度和用量直接影响样品测定的吸光度。而且CAS的浓度大时，颜色较深，在试验中很难准确控制加入量，影响样品的测定结果。根据络合物的络合比，按试验方法，改变CAS的浓度和用量。结果表明，0.5 g/L CAS的加入量在2.5~3.5 ml之间溶液的吸光度最大且稳定，而且该浓度CAS颜色较浅，易控制其加入量，故选用浓度为0.5 g/L的CAS3.0 ml。

2.5 共存离子的影响

按试验方法测定2 μgAl³⁺，当相对误差≤5%时，共存离子的允许量(μg计)为NO₃^-、Cl^-、Na⁺、K⁺、Ca²⁺、Mg²⁺(500)；Cu²⁺、Pb²⁺、As³⁺、Ni²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺、Mn²⁺、Sn²⁺(50)；Cr⁶⁺、F^-、Zn²⁺(20)。试验表明，在饮用水中常见的碱金属和碱土金属离子及Cu²⁺、Cd²⁺、Pb²⁺、As³⁺等离子均不产生干扰。Fe³⁺干扰可加抗坏血酸消除。

2.6 标准曲线的绘制按试验方法绘制

标准曲线，铝含量在0~5 μg/50 ml范围内遵守比耳定律，线性回归方程为A=0.125 7c+0.015，相关系数为0.999 2，摩尔吸光系数ε=1.1+10⁵L/(mol·cm)。

2.7 样品分析(表 1)

表 1自来水中铝的分析结果(略)准确吸取25.0 ml自来水于50 ml比色管中，加入抗坏血酸1 ml，摇匀，按试验方法测定。另吸取25.0 ml自来水于50 ml比色管中，按《生活饮用水检验规范-2001》中铝-铬天青S分光光度法测定。加入铝标准液进行测定，其回收率在95.7%~102.0%之间。本方法相对标准偏差 < 3%。

3 小结

本方法采用六次甲基四胺为缓冲液，与传统方法(铬天青S分光光度法)中的乙二胺缓冲液比较，配制方法简单方便，与乙二胺缓冲液的棕黄色比较，六次甲基四胺缓冲液无色，降低了比色分析的空白值，易于保存，其测定结果无差异，适宜于实验室应用。