核与辐射安全环境监测是我国重点关注的一个领域，自2011年3月11日日本福岛核事故后，海洋环境监测成为环境监测的重中之重。海洋环境中放射性污染源主要有5个方面：天然放射性核素；核武器试验的沉降物；核工业的废水、废气、废渣；放射性同位素的生产和应用；其他工业中的放射性废水及废弃物。

应国家环保部要求，全国新增许多海洋样品监测国控点位, 海水和海洋生物等的放射性核素的监测范围扩大了。海水中镭-226的监测分析也是其中之一。

1 测量原理

GB 11214-89是国标水中镭-226的分析测定方法。理论依据是，镭-226的半衰期为1620 a，氡-222的半衰期为3.825 d，氡-222是镭-226的衰变子体，当经过一定时间后，镭-226的放射性活度衰变和氡-222的放射性活度增长达到动态平衡，通过测量水中氡-222放射性活度来换算到镭-226的放射性活度。其适用范围包括天然水(地表水、地下水)，铀矿冶排放废水和矿坑水。

水样分析的化学处理封样，有两种方法：①氢氧化铁-碳酸钙载带射气闪烁法; ②硫酸钡共沉淀射气闪烁法。

方法①采用硝酸铁、氯化钙、盐酸做混合载体，边搅拌边加饱和碳酸钠溶液，至溶液pH值在9~10。以氢氧化铁-碳酸钙为载体，吸附载带水中镭。盐酸溶解沉淀物。溶解液封闭于扩散器中积累氡，转入闪烁室，测量，计算镭含量。

方法②利用氯化钡，硫酸溶液，以可溶性钡盐作载体，硫酸溶液作沉淀积聚剂，使水中镭与钡形成硫酸镭-硫酸钡同晶共沉淀。碱性EDTA溶液溶解沉淀物。溶解液封闭于扩散器中积累氡，转入闪烁室，测量，计算镭含量。

2 测量方法比较实验

参照GB 11214-89氢氧化铁-碳酸钙载带射气闪烁法进行分析时，着实费了不少精力。因为海水成份相当复杂，盐分很高，尤其是第二主族的盐含量，所以，当pH值在9~10时，氢氧化物沉淀和碳酸物沉淀非常的多，酸溶解后再蒸发，沉淀又析出，无法将溶解液控制在30 ml而封样。

当取0.2 L海水，经稀释后再进行上述方法分析，计算结果很高。所以不能用此方法分析海水中的镭-226。

参照总放蒸干法，析出沉淀也很多，同样不合适测海水中的镭-226。

尝试用硫酸钡共沉淀法，沉淀不多，仅有硫酸钡-硫酸镭同晶的硫酸盐共沉淀产生，经溶解蒸发，溶解液可控制在30 ml以内，进而封样。

3 结果与讨论 3.1 结果

见表 1和表 2。由表 1可见，平行双样：样品1和样品2，相对偏差为6.09%，样品3和样品4，相对偏差3.09%，均小于10%，满足实验室对精密度的要求。氡的半衰期为91.8 h, 氡的积累时间超过3个半衰期，可以保证氡的积累最大化，减小衰变带来计算误差。

由表 2可见，加标样品的加标回收率均在85%以上，满足实验室对准确度的要求(70%~130%)。

3.2 讨论

海水是一种化学成分复杂的混合溶液，海水中有80多种元素，分为：常量元素、微量元素和痕量元素三类。大部分海水以氯化钠为主，还有镁，铁，硒，钙，钾等, 碳酸镭、碳酸钙在常温下的溶解度随着pH值的增大而减小，在pH值9~10时，其溶解度几乎为零。除钾、钠的氢氧化物易溶，钙的氢氧化物微溶外，其他元素的氢氧化物都不溶，所以，用方法1氢氧化铁-碳酸钙载带法分析海水中镭-226时，沉淀超多，如通过稀释后再分析，就会带来结果误差，随稀释倍数的增大而变大。

镭盐与相应的钡盐属同晶型化合物，镭和钡的化学性质十分相似。据文献可知，用方法2硫酸钡共沉淀射气闪烁法中，当pH值控制在2.5~3.0时，海水中镭-226的化学回收率和放射性回收率都能达到最大值，使水样中的镭-226能得到最大限度的回收。所以，用方法2硫酸钡共沉淀射气闪烁法分析海水中镭-226时，得到较理想的结果。

海水中镭的分布很不均匀，活度在10^-4到10^-2(Bq/L)。海水中镭主要来自于海底沉积物钍-230的衰变，而通过间歇水扩散进入上覆水体中。根据前人的研究成果，海水中沉积物颗粒上镭的解析受多个因素的控制，包括pH、EH、盐度、粒度、岩性、铁/锰氧化物等。

海水中放射性镭-226的活度较高，比地表水要高出2~10倍。海水中镭基本呈溶解态，由于离子浓度的增加促使海底颗粒物上镭元素的解吸附。河流、淡水中的镭紧紧地吸附在固体颗粒物上，当取沉淀后的上清液分析用时，镭含量就明显降低了。