测量不确定度是指表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数[1]。合理评定测量结果的不确定度是分析实验室必须重视的问题。文献中有不少关于各项化学分析不确定度的计算问题的论述[2, 3],但关于放射性测量不确定度的报导则比较少。本文通过实例,阐述测量气溶胶中总α放射性不确定度的评定方法。
在固体介质中,α粒子射程极短,当测量源厚度达到“有效厚度”时,由测量源发射的α粒子数不再随固体介质的厚度增加而变化。直接测量厚度大于“有效厚度”的样品源的α计数率,即可计算出样品的总α放射性活度浓度[4]。
测量气溶胶样品中的总α放射性,需先将气溶胶样品滤膜前处理,将滤膜炭化后,在马福炉中,350℃下灼烧后,将灰样(残渣)进行命铺样后直接测量。
1 建立数学模型气溶胶样品的总α放射性活度计算公式如下:
式中: Ca———气溶胶样品总α放射性,Bq/m3; n———样品源计数率,min-1; n0———本底计数率,min-1; W———灰样(残渣)总重量,g; w———测量灰样(残渣)重量,g; V———空气采样体积,m3; E———计数效率,%。
2 不确定度分析 2.1 仪器测量样品α放射性时的不确定度α放射性测量仪测量样品中核素衰变释放出的α粒子,是统计性测量,不同于一般样品的测量方式,其测量不确定度由下式计算[5]:
式中: n-样品源计数率,cpm; t-样品测量时间,min; n0-本底计数率,cpm; t0-本底测量时间,min。
当n = 0. 458 cpm,n0 = 0. 015 cpm,t = 360 min,t0 = 720 min,则ur = 0. 0811。
2.2 测量仪器探测效率时的不确定度ur2测量仪器探测效率时的不确定度分成两个部分。其中计数的不确定度由下式计算:
式中: ns-标样计数率,cpm; ts-标样测量时间,min; n0-本底计数率,cpm; t0-本底测量时间,min。
当ns = 2. 816 cpm,n0 = 0. 039 cpm,ts = 120 min,t0 = 720 min,则ur21 = 0. 055。
标准物质的比活度as的扩展不确定度由证书直接给出,计算其不确定度为:
测量仪器探测效率时的不确定度由下式计算:
由仪器证书给出
天平的扩展不确定度由证书给出,U4 = 0. 3mg,k = 3,总灰样的质量为m1 = 1. 15 g。
天平的扩展不确定度由证书给出,U5 = 0. 3 mg,k = 3,用于测量灰样的质量为m2 = 0. 1 g。
铺10个样品,所测得的计数率如下:
平均值x的标准偏差为
计算其相对标准差
U = ku; k取2
u = 0. 106,扩展不确定度U = 0. 212
5 结语不同参数的不确定度比较见表 2。
由表 2可知,在各个参数中,由于低本底α、β测量装置测量带来的不确定度最大,其次为仪器探测效率测量不确定度,由于低本底α、β测量仪是统计性测量与普通分析仪器不同,测量偏差较大,故测量结果的不确定度也相对较大。
通过相关公式也可以看出,适当延长样品和仪器本底测量时间可以显著降低测量的不确定度。
[1] |
CNAS-GL06: 2006化学分析中不确定度的评估指南[Z].北京: 中国合格评定国家认可委员会, 2006.
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[2] |
ISO TC147, SC7N-45, 分析方法的校准和评价及操作特征的计算[S].
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[3] |
上海市计量测试技术研究院. 常用测量不确定度评定方法及应用实例[M]. 北京: 中国计量出版社, 2002.
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[4] |
EJ/T 1075-1998, 水中总α放射性浓度的测定厚源法[S].
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[5] |
复旦大学, 清华大学, 北京大学. 原子核物理实验方法[M]. 北京: 原子能出版社, 1997: 1-13.
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