有色金属科学与工程  2021, Vol. 12 Issue (3): 29-34
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兰炭替代部分焦炭对焦炭层透液性的影响[PDF全文]
刘颖超1 , 张军红2 , 刘燕军2,3 , 刘迎立1 , 王晓光2,3 , 佘雪峰1 , 王静松1     
1. 北京科技大学钢铁冶金新技术国家重点实验室, 北京 100083;
2. 德龙钢铁有限公司炼铁厂, 河北 邢台 054009;
3. 河北省热轧板带钢技术创新中心, 河北 邢台 054009
摘要:为探究高反应性兰炭替代部分焦炭加入高炉的可行性,文章通过对气化后的焦炭和兰炭进行冷、热态透液性试验,获得液体在焦床中的流动速度、滴落量及滞留量。结果表明,在高炉上部气化阶段,高反应性兰炭对焦炭有一定的保护作用。在冷态滴落实验中,小粒径燃料条件下,随着兰炭比例的增加,液体滴落速度变缓,滴落量降低16.8%。当兰炭粒度增加至20~23 mm时,液体滴落量增加约20%;热态炉渣滞留实验中,大粒径条件下炉渣滞留量降低近50%,透液性变好。综合考虑高炉上部燃料的气化和高炉下部透液性,加入少量大粒径高反应性兰炭,可减少焦炭的气化损失,相对保持焦炭的强度,稳定炉料的透液性,达到节约优质冶金焦资源的目的。
关键词兰炭    气化    透液性    滞留量    
Effects of replacing some coke with semi-coke on the liquid permeability of coke layer
LIU Yingchao1 , ZHANG Junhong2 , LIU Yanjun2,3 , LIU Yingli1 , WANG Xiaoguang2,3 , SHE Xuefeng1 , WANG Jingsong1     
1. State Key Laboratory of Advanced Metallurgy, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China;
2. Ironmaking Plant, Delong Steel Limited, Xingtai 054009, Hebei, China;
3. Hebei Hot Rolled Strip Steel Technology Innovation Center, Xingtai 054009, Hebei, China
Abstract: In order to explore the feasibility of adding high reactive semi-coke to blast furnace instead of some coke, the cold and hot permeability tests of the coke and semi-coke after gasification were taken to obtain the parameters of the liquid flow rate, the amount of drop and retention in the coke bed. The results showed that the highly reactive semi-coke could protect the coke during the gasification of the upper part of the blast furnace. In the cold drop experiment, with the increase of the proportion of the semi-coke, the drop rate of the liquid slowed down, and the drop amount decreased by 16.8%. When the size of the semi-coke increased to 20~23 mm, the drop amount of the liquid increased by about 20%; In the hot slag retention experiment, under the condition of large particle size, the slag retention was reduced by about 50%, with the liquid permeability improved. Considering the gasification of the upper part of the blast furnace and the permeability of its lower part, adding a small amount of large diameter reactive semi-coke could reduce the gasification loss of coke, maintain its strength relatively, stabilize the liquid permeability of burden, and achieve the purpose of saving the resources of high-quality metallurgical coke.
Keywords: semi-coke    gasification    liquid permeability    the amount of retention    

在高炉炼铁工艺中,焦炭的骨架作用无可替代[1-2],而生产焦炭的优质冶金焦资源日益紧缺,同时焦炭的成本居高不下,占铁水成本的20%~30%,寻找替代高炉焦炭的产品成为目前研究的热点。炼铁工作者将目光转向焦炭的半成品兰炭身上,它是中低温碳化处理的半焦产品,在化学成分和结构上与焦炭相似,其特点为固定碳含量高、气孔多、化学活性高和反应性较高,另外在价格上的独特优势实现了生产成本的降低[3-6]。近年来,随着兰炭应用的日益广泛,一方面为实现高炉经济喷煤指标,将兰炭作为喷吹燃料应用在炼铁工序中[7-11],另一方面将兰炭替代焦粉用于烧结工序中[12-16],并且均取得良好的经济效益;此外,在炼焦工序中,一些科研工作者研究将兰炭替代部分炼焦煤来优化炼焦[17-18]

针对兰炭替代部分焦炭加入高炉的研究,一些研究者仅在理论上分析了兰炭替代部分焦炭加入高炉的可行性[19-20],但并未进一步用实验数据证实,尤其是兰炭加入高炉后对块状带及软熔带的影响规律,因此有必要开展兰炭替代部分焦炭后,对高炉料柱透液性的影响研究工作。本文首先通过焦炭与兰炭的气化实验,获得在高炉上部块状带兰炭对焦炭气化的影响规律;进而通过高炉下部软熔带料柱冷态及热态的透液实验,获得兰炭加入后对高炉下部的影响,以期获得兰炭替代焦炭的基本条件,为其在高炉中应用提供基础参考数据。

1 实验 1.1 实验原料

本研究采用某钢厂提供的现厂焦炭和新疆地区生产的一种块状兰炭,工业分析和元素分析如表 1所列。将焦炭和兰炭破碎至10~13 mm和20~23 mm 2个粒级,如图 1所示。然后将兰炭和焦炭装入在50 ℃的烘干箱中干燥24 h,取出分别封装备用。

表 1 试验用样品工业分析 Table 1 Industrial analysis of test samples
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图 1 兰炭试样 Fig. 1 Semi-coke sample

1.2 实验设备与方案

实验研究包括3部分。第1部分为焦炭和兰炭的气化实验,采用密封可称重的高温管式炉,高温合金管为反应器,内径为75 mm,高度为1 200 mm,其最高使用温度是1 200 ℃。为使气流在反应管内部均匀分布,在反应管底部放置一层高铝球,并选取200 g的焦炭和兰炭混合物置于高铝球上部。具体的气化条件如表 2所列,在1 100 ℃恒温前,通入5 L/min的氮气保护,当温度到达1 100 ℃后,切换为10 L/min的CO2。在1 100 ℃下气化1 h的设定,是为了模拟在进入熔融滴落带前焦炭和兰炭的气化,同时测定气化率,气化后样品用于后续的透液性实验。

表 2 焦炭和兰炭气化反应实验条件 Table 2 Experimental conditions of coke and semi-coke gasification reaction
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第2部分为气化反应后焦炭和兰炭的冷态滴落实验,采用树脂用于模拟渣铁熔体。实验装置示意图如图 2所示,采用高13.5 mm、内径为55 mm、底部均匀分布有13个直径为7 mm的孔的平底圆柱状石墨坩埚。采用高精度大量程的电子天平来记录低落树脂质量,其最大量程为10 kg,测量精度为0.001 g。计时装置为秒表。

图 2 冷态透液性实验装置示意 Fig. 2 Diagram of experimental apparatus for cold liquid permeability

实验中将气化后的焦炭和兰炭装入坩埚中,确保各处高度一致的40 mm料柱;然后将坩埚固定,在坩埚下方放置电子天平,天平上放置一个空烧杯,清零,用来收集自上部坩埚中滴落的树脂;同时,将(100±1)g树脂一次性倒入上部装有焦炭和兰炭的坩埚中;最后,进行记录工作,当有树脂滴落时开始计时,每隔30 s记录滴落的树脂质量,当上部坩埚没有树脂滴落时停止实验。

第3部分为气化反应后焦炭和兰炭的热态滞留实验,所用的坩埚分为2部分,如图 3所示,上部为底部带有13个直径为7 mm孔的石墨坩埚,下部为带平台的石墨坩埚,下部坩埚用来盛接从上部坩埚中滴下的熔渣。填充炉料即为气化后的焦炭和兰炭。

图 3 实验坩埚示意 Fig. 3 Schematic diagram of experimental crucible

实验时,首先在上部坩埚中加入气化后的焦炭和兰炭,再于其上部装入约100 g细磨后的CaO-SiO2-MgO-Al2O3四元渣。将上部坩埚嵌套于下部坩埚上,然后同时放入1 500 ℃的管式炉内,通入5 L/min的氩气保护并恒温60 min。恒温结束后,称量下部坩埚中的滴落渣重量,与初始熔渣质量100 g差值即为滞留熔渣质量。滞留渣质量的计算:

(1)

式(1)中:MS是滞留在填充层内的熔渣质量,g;M0是初始装入的粉状渣质量,约100 g;Mt是试验结束后下部坩埚中的熔渣质量,g;

静态滞留量的计算:

(2)

式(2)中:HS是熔渣静态滞留量;VS是滞留渣的体积,mm3Vbed是填充层的体积,mm3MS是滞留在填充层内的熔渣质量,g;ρs是熔渣密度,取2 700 kg/m3

2 结果与讨论 2.1 兰炭与焦炭的气化

加入不同比例兰炭对燃料气化的结果如图 4所示。由图 4可知,随着兰炭的加入,总体燃料的气化率增加,当加入粒度为10~13 mm兰炭时,兰炭占比从0提高到50%,燃料气化率由44.5%增加至50%,燃料气化率的变化较明显;在粒度为20~23 mm兰炭的条件下,气化率变化有减缓的趋势。这是由于兰炭的孔隙度较大,增加了与气体的接触面积,更优先于焦炭与气体的反应,因此,一定程度上兰炭的加入提高了块状带部铁矿石的间接还原度,降低了软熔带和滴落带铁矿石的直接还原度,减少了焦炭与铁的直接还原反应,最终可降低燃料消耗和CO2排放。另外兰炭的存在可以减少焦炭的碳素熔损反应,相对保持焦炭的强度,达到了节约优质冶金焦资源的目的[21]

图 4 兰炭对燃料气化的影响 Fig. 4 Effect of semi-coke on fuel gasification

兰炭加入量对燃料粉化率的影响规律如图 5所示。结果表明,在粒度为10~13 mm未加入兰炭时,粉化率仅有3.64%,随着兰炭加入量的增加,燃料粉化率有所增长,当兰炭加入量质量占比为50%时,燃料粉化率增加到5.20%;当加入兰炭粒度从10~13 mm增加至20~23 mm,总体燃料的粉化率有所降低,当兰炭加入量为0%到40%时,粉化率均在4.0%以下,相比小粒径燃料降低幅度可达23%,当兰炭加入量为50%时,粉化率急剧增加至4.90%。说明加入较多兰炭时,除兰炭自身气化导致粉化外,还有与焦炭的摩擦和碰撞,增加了兰炭的粉化,而燃料粉化会直接影响其在滴落带的骨架作用,降低整个炉料的透液性,具体影响程度将在冷态和热态实验中进一步分析。

图 5 兰炭对粉化率的影响 Fig. 5 Effect of semi-coke on pulverization rate

2.2 兰炭加入对料柱透液性的影响

不同燃料结构透液冷态滴落实验结果如图 6图 7所示。当燃料粒度为10~13 mm时,在未加入兰炭的条件下,树脂最终的滴落重量为56.4 g,树脂的滴落速率最快,说明不加入兰炭的料柱透液性最好。随着兰炭加入比例从30%增加至50%,树脂最终滴落重量分别是50.1,48.67,46.92 g,树脂滴落速率降低比例分别是11.1%,13.7%和16.8%。这说明随着料柱中加入兰炭的比例增大,料柱的透液性变差,其主要原因是因为兰炭在块状带反应性较高,反应后的强度变差,伴随大量粉末产生的同时使料柱的透液性恶化。

图 6 粒度为10~13 mm不同燃料结构冷态滴落实验结果 Fig. 6 Experimental results of cold drop of different fuel structures at particle size 10~13 mm

图 7 粒度为20~23 mm不同燃料结构冷态滴落实验结果 Fig. 7 Experimental results of cold drop of different fuel structures at particle size 20~23 mm

当燃料粒度为20~23 mm时,不同燃料结构冷态滴落实验结果如图 7所示。结果表明:与燃料粒度为10~13 mm时的变化趋势相似,滴落质量增加约20%,滞留在焦炭层中的液体减少,炉料的透液性变好。但随着兰炭的加入比例增加,穿透料柱的树脂滴落速率逐渐减小,最终滴落的树脂重量逐渐减少,其滞留量增加,但整体差异较小,其原因在于兰炭粒度的增加使料柱的孔隙率增加,从而有助于提高料柱透液性。同时,也说明粒度对料柱透液性影响较大,下文将进行进一步分析。

2.3 兰炭粒径对料柱透液性的影响

当兰炭加入量从30%增至50%时,不同燃料粒度下的透液性结果如图 8所示,结果表明:在不同兰炭比例条件下,随着料柱粒度的减小,树脂穿透料柱的滴落速率明显减小,滞留量明显增加。液体在料柱中穿行主要受2个因素影响,一是流动路径,一是液体表面张力。根据加入树脂的初始时间和树脂开始滴落的时间间隔,确定树脂在小颗粒料柱中的流动时间更长,推测树脂穿过小颗粒料柱的行程要比大颗粒料柱大,不同粒径料柱下液相的流动路径如图 9所示;此外,当液滴穿过小于毛细管长度的孔隙时,液体的表面张力对流动将产生较大影响,随着兰炭料柱粒径的减小,料柱孔隙直径减小,液体流动方向上的表面张力变大,阻碍液体流动,透液性急剧降低,因此,在加入兰炭时,应尽可能选择大颗粒,减少料柱中小颗粒比例。

图 8 不同燃料粒度下的透液性结果 Fig. 8 Results of liquid permeability of different coke size

图 9 不同粒径料柱条件下液相的流动路径示意 Fig. 9 Flow path diagram of liquid phase under different particle size column conditions

2.4 兰炭对炉渣在填充床滞留量的影响

冷态透液性实验在一定程度上说明了燃料结构变化对料柱的影响,为进一步探究炉料的透液性,在接近高炉滴落带温度的热态条件下,进行炉渣在不同燃料架构下的实验,获得兰炭替代部分焦炭后,炉渣在填充床滞留量的变化。

兰炭和焦炭经高炉块状带气化后进入软熔滴落带,炉渣穿过填充床后的滞留量变化如图 10所示。结果表明,随着兰炭加入量的增加,炉渣的滞留量呈快速上升趋势。与未加入兰炭相比,在粒度为10~13 mm时,加入30%的兰炭后,滞留量从6.71%急剧增至11.18%,加入50%的兰炭时,滞留量增至15.35%,这对填充床孔隙度产生极大影响;而在燃料粒度为20~23 mm时,加入30%兰炭炉渣的滞留量仅为3.76%,兰炭加入达到50%时,滞留量为8.48%,与小粒径相比降幅接近50%。因此,兰炭替代部分焦炭入炉实际应用时,要严格控制加入兰炭的比例以及兰炭的粒度,兰炭粒度控制在20 mm以上,占比控制在40%以内。

图 10 兰炭对炉渣在填充床滞留量的影响 Fig. 10 Effect of semi-coke on slag retention in packed bed

3 结论

通过焦炭与兰炭的气化实验、冷态及热态的料柱透液实验,探究兰炭加入对高炉料柱的影响,可得到以下结论:

1)在高炉块状带燃料的气化阶段,与焦炭相比,兰炭反应性较高,一定程度上兰炭的加入保护了焦炭,降低了焦炭的反应率,增加高炉上部铁矿石的间接还原度,降低高炉下部铁矿石的直接还原度,从而适当降低蓄热区温度,最终可降低燃料消耗和CO2排放;

2)在冷态滴落实验中,随着兰炭比例的增加,液体滴落量降低16.8%,透液性变差;当兰炭粒度由10~13 mm增加至20~23 mm,液体滴落量增加约20%,透液性变好;

3)热态炉渣滞留实验中,小粒径条件下,滞留量从未加入兰炭的6.71%,急剧上升至加入50%兰炭的15.35%,大粒径条件下,滞留量下降明显接近50%,透液性变好,因此兰炭替代部分焦炭入炉实际应用时,要严格控制加入兰炭的比例以及兰炭的粒度,兰炭粒度控制在20 mm以上,占比控制在40%以内。

综合考虑高炉上部燃料的气化和下部透液性,加入少量大粒径高反应性兰炭可减少焦炭的气化损失,相对保持焦炭的强度,稳定炉料的透液性,达到节约优质冶金焦资源的目的。

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