0 前言

随着湿法炼锌技术的成熟与推广，锌冶炼厂每年产生的锌浸出渣也在逐渐增多.锌矿中的银经过湿法炼锌过程后绝大部分富集于锌浸出渣中.而且银作为贵金属的一种，在工业和人们日常生活中有着广泛的用途，主要应用于感光材料、装饰材料、接触材料、复合材料、银合金焊料、银浆、能源工业用银、银在催化剂中的应用、银在医药中的应用、银系列抗菌材料等领域^[1].因此从含银的湿法炼锌浸出渣中分离回收银的研究意义重大.

1 湿法炼锌简介

近年来国内锌冶炼行业发生了巨大变化，十年前只有四座主要的锌冶炼厂，包括株洲，葫芦岛，白银和韶关冶炼厂，工艺包括竖炉，ISP和传统的湿法冶炼工艺.目前锌冶炼厂超过150个，一些民营企业为锌冶炼工业注入了新鲜的血液.一些新的工艺包括加压浸出和常压富氧浸出已经被采用^[2].现在国内的锌冶炼厂基本上是采用湿法冶炼工艺.

常规湿法炼锌工艺的过程有锌焙烧的浸出，硫酸锌溶液的净化，锌的电解沉积.在湿法炼锌过程中，银在锌焙烧中以硫化银（Ag₂S）与硫酸银（Ag₂SO₄）的形态存在，硫化银不溶解，硫酸银溶入溶液中.溶解的银与溶液中的氯离子结合为氯化银沉淀, 也就进入浸出渣中^[3].

2 锌浸出渣银回收工艺

湿法炼锌是20世纪初期就出现的炼锌方法，中外研究人员对锌浸出渣银的回收都进行了大量的研究，多年来锌浸出渣银回收的工艺方法有火法富集^[4]、硫脲法^[5-7]、氰化法^[8]、氯化浸出法^[9]、焙烧－浸出法^[10]、浮选法等.前3种方法考虑到生产成本及环境污染等因素的影响，近年来我国学者很少研究.但在后两个工艺上花费比较大的精力，尤其在浮选方面.

张丽军^[11]采用常规药剂经过一粗二精工艺流程从湿法冶炼酸浸废渣中获得了含铅42 %~44 %，作业回收率96 %的铅精矿，及含锌32 %~35 %，作业回收率77 %~80 %的锌精矿，锌精矿含银2162 g/t，银的回收率为64.79 %.选别效果非常显著，基本上实现了尾矿零排放，使废渣得到了资源化利用，并保护了环境.

刘子龙^[12]等对某厂湿法炼锌浸出渣进行浮选实验，实验中以丁基黄药和丁胺黑药作为捕收剂，经过一粗四精三扫流程，得到银精矿品位1478 g/t，回收率58.12 %, 基本达到指标要求.

程永彪^[13]等针对某含银140 g/t的浸出渣，先通过分析其中银化学性质及渣中物质性质，发现通过加氯化钠及硫化钠等预处理可以改善浮选指标，后用组合药剂通过一粗两精三扫流程，得到银精矿品位1860~2060 g/t，回收率75.2 %~79 %.

目前株州冶炼厂和河南豫光都采用浮选法回收银，并且取得了很大的效益.通过以上资料，表明浮选回收锌浸出渣将成为主流，必须对浮选法作出更深入的研究使之更加完美.

3 锌浸出渣中回收银的影响因素研究

通过对这些工艺多年的研究，得到对锌浸出渣中银回收的影响因素有：渣中银的赋存状态、锌离子浓度、新药剂、不溶硫、pH值、浮选矿浆的浓度等.

3.1 渣中银的赋存状态

金云虹^[14]研究了湿法炼锌浸出渣中银的赋存状态，指出在湿法冶炼过程中化学反应导致银矿物相发生了变化，原来的辉银矿、银黝铜矿已不复存在，新生成的含银矿物相主要有NeO－铜蓝、NeO－硫化银混合相.研究还表明从锌浸出渣中选银就是选NeO－铜蓝和NeO－硫化银混合物，渣中含NeO－闪锌矿量越多，银的选别指标越差.欲提高银的回收率须对湿法冶炼全过程进行最佳条件的控制.渣中银的赋存状态就像一对眼睛能帮人看清物质的本质.

3.2 锌离子浓度

早期浮选锌浸出渣时学者就发现了锌离子浓度对银的浮选是特别重要，决定其是否能浮.日本秋田冶炼厂从锌浸出渣中浮选银，尾矿银60~100 g/t，回收率75 %~80 %，浮选矿浆pH为3~4，其浸出渣在两段过滤、两段清洗，溶液锌离子溶度降至5 g/L以下后才开始浮选.经过对比株冶的条件，邓华^[15]对株冶的锌浸出渣试验，作出锌离子浓度与银回收率的关系图，最终使锌离子浓度保持在20~30 g/L，使企业经济更合理.为了合理完善其研究机理，周国华^[16]做了锌离子对银矿物及银矿物－捕收剂浮选体系腐蚀电化学影响的Evans图研究，结果表明自然银电极的腐蚀电流受锌离子浓度的影响，并随其增加，银的腐蚀电流下降，反应活性降低.在浮选意义上来说，锌离子浓度的增加会导致捕收剂对银的捕收能力下降.因此锌离子的浓度对锌浸出渣的浮选是至关重要的.

3.3 不溶硫

株洲冶炼厂的锌Ⅰ系统浸出渣浮选实践中，刘文敏^[17]发现浮选银生产的原料质量差，由于锌精矿的矿源复杂，银含量波动在0.002 %~0.035 %之间，再加上焙烧、浸出等工艺过程控制条件的波动，使得渣中的不溶硫含量变化很大.在浮选过程中，各种金属硫化物都易被浮选出来，随着不溶硫的增加银精矿产出量会上升，而银精矿品位将下降，结果导致企业成本升高.因此要在实践中适当提高沸腾炉焙烧温度，调节好风料比，确保锌精矿焙烧完全，控制不溶硫.

3.4 浮选矿浆的浓度

浮选矿浆浓度也是浮选中的一个重要因素，矿浆的浓度直接影响到银精矿品位及回收率.张万生^[18]在含银300~400 g/t株冶锌Ⅱ系统锌浸出渣的浮选系统中，经过生产实践确定了矿浆浓度为1.5~1.6 g/cm3，精矿品位为0.9557 %~0.9754 %，尾矿品位为0.0193 % ~0.0203 %, 回收率为42.5 %~45.8 %.

3.5 新药剂

工业上对锌浸出渣进行浮选时一直都采用单一黑药，回收率一直不理想.周国华^[16]针对株洲冶炼厂锌浸出渣开发出银的特效浮选捕收剂H－4及活化剂NS－6，采用一粗一精三扫的流程进行闭路试验，获得了品位（Ag）4409~4733 g/t，回收率84.14 %~84.97 %的银精矿.

若在对某锌浸出渣进行处理时，结合锌浸出渣中银的赋存状态，选择适合矿样的工艺和合理的药剂制度将可以更好的回收银.

4 结束语

随着经济的不断发展，人类对资源的需求量不断增加，使得二次资源的深层次利用工艺技术也在不断进步，这将导致锌浸出渣得到更合理的回收利用.由于近年来各厂锌浸出渣银回收率还是很低，所以它仍将会是一个主要的研究课题.因此，不要一味的把精力都放在锌浸出渣中银的回收，可以从源头出发，对进入冶炼之前的铜铅锌精矿进行处理，控制它们的成分；也可以改变湿法炼锌时的某些工艺或条件，使得锌浸出渣中银回收的后续处理更加简单.