0 引言

目前测定铜铋矿中的砷分析方法有多种，但操作繁琐，时间较长，不易掌握，用亚磷酸盐光度法测定铜铋矿中的砷，其测定结果准确、快速，结果稳定，能满足分析要求。

1 主要仪器和试剂

仪器：721分光光度计(上海分析仪器三厂)。

试剂：饱和氯酸钾-硝酸；盐酸(1+1)；亚磷酸钙；硫酸铜溶液(100 g/L)；硫酸(1+1)；氢氧化钠(100 g/L)；氨水(25 %)；氨水-氯化铵洗液：2 mL氨水(25 %)和2 g氯化铵溶于水, 冷却至室温，稀至100 mL，摇匀。

砷标准溶液：准确称取纯三氧化二砷0.132 g于100 mL烧杯中，加入5 mL氢氧化钠溶液(100 g/L)，微热使溶液至清亮，注入1 000 mL容量瓶中，用盐酸(1+1)洗净烧杯，加入1 g氯酸钾，冷却至室温，再以盐酸(1+1)稀至刻度，摇匀，此溶液1 mL含砷0.1 mg。

2 试验条件选择

(1) 准确移取2.0 μg砷标准溶液于50 mL比色管中，用盐酸(1+1)加至10 mL，加1 mL硫酸铜溶液(100 g/L)，摇匀, 加1.5 g亚磷酸钙, 以盐酸(1+1)稀至25 mL刻度, 摇匀, 放入微沸水中加热煮沸15~20 min取出，冷至室温，将部分溶液移入1 cm比色皿中，以试剂空白为参比。于分光光度计波长530 nm处以试剂空白作参比测定砷的吸光度；在波长570 nm处以试剂空白作参比测定砷的吸光度。721分光光度计选定的最大吸收波长为530 nm, 以此作为测定波长。

(2) 矿样分解时温度不宜过高，不得蒸干，近干为宜，否则砷会挥发，使结果偏低。

(3) 酸度的影响。分别试验了不同酸度介质对As胶体吸光度的影响，结果表明：在盐酸(1+1)介质中络合物吸光度最大且稳定。

(4) 硫酸铜用量的选择。硫酸铜用量，试验表明；100 g/L硫酸铜用量在1 mL时砷的吸光度最大且稳定。

(5) 煮沸时间对测定砷的影响。选用在5~35 min范围内，结果表明：煮沸时间在15~20 min最适宜，络合物稳定，时间短络合不完全，时间长使砷升华，造成结果偏低。

(6) 共存离子的影响。在铜、铋精矿体系中，Zn、Pb、MgO、SiO₂、WO₃等主体元素基本不干扰测定，若Mo大量存在时有干扰^[1]。

(7) 干扰离子的消除。用氢氧化铵分离，具体方法为：分解矿样时用水湿润，加20 mL饱和氯酸钾-硝酸溶液，盖上表皿，置电炉上分解蒸至约5 mL，取下，加10 mL盐酸(1+1)再移上电炉分解，蒸至约5 mL，加盐酸10 mL，用水吹洗杯壁，加水50 mL煮沸，用氨水中和并过量10 mL，微热，趁热用快速滤纸过滤，用热的氨水-氯化铵洗液冲洗烧杯2次，漏斗7~8次，用热的盐酸(1+1)把漏斗上的沉淀溶解于100 mL容量瓶中，并洗净漏斗和烧杯。冷却至室温，用盐酸(1+1)稀至标线，摇匀。以下按实验方法(3.1)操作。

3 实验方法 3.1 样品分析

准确称取0.2~0.5 g试样于250 mL锥形瓶中，加15 mL饱和氯酸钾-硝酸溶液，置于电炉低温分解至5 mL，取下，稍冷，加3 mL硫酸(1+1)于电炉蒸至冒大量白烟，近干，取下，冷却后加10 mL盐酸(1+ 1), 煮沸，冷却，注入100 mL容量瓶中，用盐酸(1+1)稀至刻度，摇匀，澄清，吸取上清液10 mL于50 mL比色管中，加1 mL硫酸铜溶液(100 g/L)，摇匀，加1.5 g亚磷酸钙，以盐酸(1+1)稀至25 mL刻度，摇匀，放入微沸水中加热煮沸15~20 min，取出，冷至室温，于波长530 nm处测定其吸光度。

3.2 工作曲线绘制

准确移取砷标准溶液：0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.20、1.40、1.60、1.80、2.00 mL(不足10 mL的用盐酸(1+1)补加至10 mL)于一系列50 mL比色管中, 加1 mL硫酸铜溶液(100 g/L)，摇匀，加1.5 g亚磷酸钙, 以盐酸(1+1)稀至25 mL刻度, 摇匀，放入微沸水中加热煮沸15~20 min, 取出, 冷至室温, 将部分溶液移入1 cm比色皿中, 以试剂空白为参比, 于分光光度计波长530 nm处测其吸光度, 绘制标准工作曲线。

4 结果 4.1 分析方法的精密度

按照分析步骤对铜精矿1^#，铋精矿1^#试样进行测定，结果见表 1。

4.2 分析方法的回收率

按分析方法对铜精矿1^#、铋精矿1^#试样分别加入砷，测定其回收率，结果良好，结果见表 2。

结果表明，本方法标准偏差小，结果令人满意。

5 结语

该分析方法准确度高、快捷、操作简便、稳定可靠，能满足分析要求，适用于铜精矿、铋精矿中砷含量的测定。