0 引言

硫氰酸盐光度法测定钨，是一种经典的分析方法，目前得到了广泛的运用。但是在分析铜矿中的钨时，由于大量有机体存在而产生离子干扰，使分析结果出现偏差。对如何消除离子干扰，有过系统的研究。笔者利用硫酸肼消除离子干扰，取得了满意的效果。

1 分析原理

将试样以过氧化钠熔融，使三氧化钨成可溶性钨酸盐，其反应方程式为：

(1)

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加水浸取，则铁、锰生成沉淀而分离，反应式为：

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分离沉淀物后，取溶液在酸性中在硫氰化物存在下，用还原剂还原成黄色络合物比色，反应式为：

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2 实验部分 2.1 仪器和试剂

仪器：721分光光度计(上海分析仪器三厂)。

试剂：过氧化钠；氢氧化钠溶液48 g/L；硫酸肼；无水乙醇；硫氰酸钾溶液(250 g/L)；三氯化钛-盐酸混合液；移取0.25 mL三氯化钛溶液(150 g/L)，用20g/L氯化亚锡的盐酸(3+1)稀释至100 mL混匀，用时现配^[1]。

三氧化钨标准溶液：称取0.100 0 g经烘干的纯三氧化钨(99.95%以上)，置于250 mL烧杯中，加入48 g氢氧化钠，约100 mL水，微热至溶解完全，冷却，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含100μg三氧化钨。

2.2 实验方法

移取适量的钨标准溶液(不足10.00mL用48g/L的氢氧化钠溶液补足)于25mL比色管中，加入250g/L硫氰酸钾溶液1.5mL，以三氯化钛-盐酸混合液稀释至刻度混匀，放置15 min后，将部分溶液移入1 cm比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长404nm处测定其吸光度值, 绘制标准工作曲线。

3 结果与讨论

(1) 721分光光度计选定的最大吸收波长为404nm，以此作为测定波长。

(2) 熔融温度必须控制在750℃左右。温度过低，熔融时间过长，熔融物不易浸取完全。

(3) 必须趁热浸取，太冷时难以浸取完全，且反应中生成之过氧化氢不易分解。因过氧化氢能破坏硫氰酸钨络合物，常使结果偏低。

(4) 酸度的影响。用三价钛还原时的酸度可在1.69~4.72 mol/L之间变化，此条件下允许存在的干扰元素比较多，且颜色易于观察。

(5) 试剂用量的影响。结果表明，同等条件相差不大，但是还原剂钛溶液不能加入过多，因本身具有紫色，影响比色，最佳量三氯化钛市售(15%)的8g/L。若比色液呈琥珀色，应再加入适量的三氯化钛至消退。

(6) 干扰离子的消除。含氟化钙较高时，则可加乙二胺四乙酸1g，且在分取之等分试液中加500 g/L氯化铝1 mL。若有色溶液出现浑浊现象，可用双层定量慢速滤纸过滤。

(7) 有色溶液过深，化合物产生解离，使结果偏低，故根据试样的含量来选定比色皿的厚度^[2]。

4 样品分析

称取0.2~0.5 g试样于盛有6 g过氧化钠的30mL铁坩锅中，在750~800 ℃高温炉中熔融至内熔物呈樱红透明，取出，稍冷，浸取完全后，用水洗出坩埚，加无水乙醇1mL，硫酸肼0.5~1g，冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置澄清，移取上层清夜10mL于25mL比色管中。以下按实验方法操作，以试样空白作参比，于分光光度计波长404nm处测定其吸光度值。

5 结语

用硫氰酸盐光度法测定铜矿中的钨，方法简便、快速、成本低，其准确性、稳定性均可满足日常生产分析要求，适用于矿石中低品位钨的测定。