碳酸钴中的铵含量，是产品质量的一项重要指标，检测其量，对生产有着直接的指导意义。铵的测定，通常采用蒸馏法^[1]，手续繁琐不便，本法采用氢氧化钠沉淀以除去钴基体影响，用铵试剂显色，测定碳酸钴中铵的量。

1 实验部分 1.1 仪器与试剂

721型分光光度计(上海第三分析仪器厂)；

WFX—1C型原子吸收分光光度计(北京第二光学仪器厂)。

无氨蒸馏水(本方法所有用水均为此蒸馏水)：每升蒸馏水中加入2mL分析纯浓硫酸和少量分析纯高锰酸钾，蒸馏，收集蒸馏液；

硫酸(1+10)：量取100mL分析纯浓硫酸，缓缓加入1000mL水中搅匀；

氢氧化钠：2%；称取10g分析纯氢氧化钠溶于500mL水中；

酒石酸钾钠：50%；称取50g分析纯酒石酸钾钠，溶于100mL水中，煮沸，冷却；

铵试剂：称取50g分析纯碘化钾溶于35mL水中；加入饱和二氯化汞溶液并不停搅拌，直到生成的朱红色沉淀不再溶解为止。另取140g分析纯氢氧化钠，溶于水中，稀释至约400mL，加入上述溶液，最后用水稀释至1000mL，静置24h，倾出上层澄清液，弃去沉淀物，将澄清液储于塑料试剂瓶内备用；

铵标准储备液：称取经100℃烘干的高纯NH₄CL 2.9647g于250mL烧杯中，用水溶解后移至1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液铵为1mg/mL；

铵标准溶液：移取铵标准储备液10mL于100mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液铵为100μg/mL。

1.2 实验方法

准确称取试样0.5g于100mL烧杯中，加硫酸6mL，低温加热溶解后^[2]，定容于100mL容量瓶中。分取试液10.00mL于50mL容量瓶中，加水至约30mL，再加入氢氧化钠溶液8mL，以水定容至刻度，摇匀。放置2-3min后干过滤于50mL烧杯中。移取滤液10.00mL于50mL比色管中，加水至约20mL，加入酒石酸钾钠1mL，摇匀，滴加铵试剂1mL，边加边摇匀，以水稀至刻度。室温下放置10min后，以水作参比，用1cm比色皿，在440nm处测定其吸光度。

2 结果与讨论 2.1 氢氧化钠量的确定

氢氧化钠除用于沉淀分离基体外，还用于中和溶解试样的残余酸。氢氧化钠用量不足时，如pH < 7，基体离子分离不完全，会产生氢氧化物沉淀干扰显色，氢氧化钠过量时，如pH>14，会析出氧化汞干扰显色；氢氧化钠浓度10 < pH < 13，显色正常。实验证明，2%氢氧化钠溶液加8mL为宜。

2.2 显色温度和时间的影响

实验表明，室温下加入显色剂10min可显色完全，4h内颜色稳定。

2.3 钴基体的分离效果及影响

称取0.2~1.5g 6份不等量的某标样，按实验方法加入氢氧化钠溶液，观察不等量试样对钴基体的分离效果及对铵的影响。各取分离后的溶液2mL，以盐酸酸化，用原子吸收分光光度计在钴的灵敏线240.7nm处未能检出钴的信号。实验表明，1.0g以下的试样量，基体分离干净，对铵的测定没有影响。1.0g以上的试样量，需补加硫酸分解试样，且需减少显色分取量，以保证在线性范围，结果见表 1。

2.4 共存离子的影响

氢氧化钠溶液加入时，大量的OH^-与Co²⁺结合成Co(OH)₂沉淀下来，由于有氨的存在，溶液中有可能生成钴氨络合物，但其稳定常数logβ远大于氢氧化钴的溶度积Ksp^[2]，络合物将离解出Co²⁺与溶液中的OH^-结合成Co(OH)₂，沉淀反应强于络合反应，因此，不存在钻氨络合物的影响。

Ni²⁺、Mn²⁺各5mg，A1³⁺、Cu²⁺、Fe³⁺、Ca²⁺、Mg²⁺各500μg，Pb²⁺Zn²⁺、Cd²⁺各300 μg与0.5g碳酸钻共存时，不干扰铵的测定。

2.5 工作曲线

移取铵标准溶液0μg、50μg、100μg、150μg、200μg于一系列50mL比色管中，按实验方法作工作曲线，在0~l50μg/50mL符合比耳定律，线性回归方程为：

式中：y——为吸光度；

x——铵量，g。

相关系数r=0.9992(n=4)。

显色体系中，铵的浓度应控制在150μg以下。铵的浓度大于150μg时，应减少试样量或减少用于显色的试液量。

2.6 标准回收试验

按实验方法，对某标样，进行连续6次标准回收试验，回收率为97.5%~104%，结果见表 2。

3 样品测定

按实验方法，对含铵0.68%的某标样，进行连续6次测定，结果为0.65%、0.66%、0.67%、0.68%、0.68%、0.69%，平均0.67%。相对标准偏差为2.52%。

4 结论

用氢氧化钠沉淀分离碳酸钴中的钴基体，铵试剂显色吸光光度法测定碳酸钴中铵，能够完全消除钴基体及其他共存离子的影响，样品测试结果的相对标准差为2.52%，标准回收率为97.5%~104%。