0 前言

铍的氧化物沸点较高，它在易挥发元素，蒸发的后期才进入电弧，当有碳粉存在时，氧化铍被还原形成碳化铍，这时沸点较低，蒸发速度随之加快，提高了方法的测定灵敏度和准确度，根据这些特点，选用Cu为内标元素，C-CuO为缓冲剂。

1 实验

仪器及其工作条件：

摄谱仪:3.8m平面光栅摄谱仪。光栅刻线1200条/mm, 一级色散0.212nm/mm。中心波段341.5nm, 狭缝宽12μm。三透镜照明系统。中间光栏高度对黑钨为1.2mm、白钨为0.8mm。

光源:硅元件整流。直流电弧，下电极为阳极、曝光时间:黑钨11A50秒，对白钨为低电流起弧曝光10秒升至13A后共曝光60秒。

电极规格：光谱纯碳素电极，下电极孔径3mm, 孔深2mm、壁厚0.75mm。上电极圆锥形、尖端截面直径lmm。

感光板：天津Ⅰ型。

暗室处理：A+B显影液，20℃显影2min, F-5配方定影液定影，水洗、干燥。

工作曲线：S标尺，lgR~IgC绘制工作曲线，或者P标尺△ρ~IgC绘制工作曲线。

2 结果与讨论 2.1 标样配制

钨矿中最常见的铍矿物是绿柱石。选择含铍量很低的黑钨精矿、白钨精矿为基体(基体中的残存量用增量法求出）。基体中加入有准确含铍量的绿柱石单体，按计算量配制1%主标样，磨细混匀后，再用基体逐一稀释得阶梯铍含量的标样。

2.2 缓冲剂和内标元素

采用碱金属或碱上金属类作缓冲剂时，基体成分变化对分析结果影响较小，常用来进行多种元素同时测定。本法分别对碳粉-钙盐或碳粉-钡锶盐；碳粉-碱金属盐及碳粉-氧化铜作缓冲剂。进行考查，发现碳粉一氧化铜作缓冲剂时，弧烧稳定、背景浅、基体成分变化对分析结果影响也较小，起到了良好的缓冲作用。从动板试验看，铍和铜的蒸发行为是趋于一致的，选用铜作为内标元素。

2.3 分析线对

根据仪器特点，着重考查了313.107、313.04、332.1nm等铍线，实验结果表明Be313.107和铍313.04nm线，灵敏度高, 谱线质量好，达到了测定范围的要求，且不受干扰，可作为本法的分析线。内标线选用黑度适中且不受干扰的Cu315.66nm线，测定范围在0.1%~0.0003%。

2.4 第三元素对分析结果的影响

本法在铍试样中分别加入SiO₂ 8%; CaO 4%, Na₂ CO₃ 5%;Al₂ O₃ 10%; CaF₂ 10%进行光谱测定，测定结果表明，这些元素的加入对分析结果影响不大，当试样中加入20%CaF₂时，分析结果稍偏低（见表 1和表 2)。

2.5 干扰元素的彩响

钨精矿中的主成分W、Fe、Mn、Ca及微量的稀土、Th等元素对所选用的分析线对没有干扰。当试样中含有一定量的Zr、Ti等元素，对Be线有干扰。试样中含≤1% TiO₂时, Ti313.037nm对Be313.042nm没有干扰，含ZrO₂量 > 1%时，Zr313.11nm对Be313.107nm有明显干扰。因此，当试样中含TiO₂和ZrO₂量较多时，可分别选用Be313.107和313.042nm作分析线；也可用基体稀释的办法消除干扰。

2.6 精密度和准确度 2.6.1 精密度：见表 3和表 4

2.6.2 准确性:见表 5表 6

3 结语

发射光谱法直接测定钨矿中铍的含量，具有简便、快速、灵敏、准确等优点。大量试样分析结果表明，铍赋存于绿柱打矿物中，在钨矿石中含量低微，不同矿山钨精矿的组成分虽有差异，但基本的主成分差异是不大的，因此本法的应用具有广泛性和普遍性。