| 用油酰基肌胺酸作捕收剂从方解石含量较高的矿石中浮选萤石的新进展 |
东德(G D R)的萤石矿床是热液-沉积型矿脉。其可分为萤石-石英(硫化物)、萤石-方解石-石英-硫化物及萤石-重晶石-石英(硫化物)等共生矿。在某些中小型矿山中都有采、选工艺。在萤石矿选矿中,重选(跳汰及重介质分选)和浮选都被采用。图 1表示依尔门诺选矿厂的分选流程。浮选是该流椏中的主耍工艺,尤其是生产高品位精矿(酸级萤石精矿)时。约25 %~30%的精矿通过重选获得(大块石,砾石)。
![]() |
| 图 1 依尔门诺选矿厂的分选流程 |
然而,在浮选中,一个重要的问题是,药剂用量得根据矿石性质的变化不断地加以调整。通过使用新的萤石捕收剂-油酰基肌胺酸(N-油酰基-N-甲基-氨基羧酸),可大大提高分选效率。
|
在萤石-方解石分选中,本药刻与抑制剂(白雀树皮汁,六聚偏磷酸钠)合用是一种萤石矿的有效捕收剂。有关这种捕收剂的效率的详细材料已为巴道夫(Baldauf)等发表(1985,1986)。本文介绍使用这种新捕收剂获得的最新结果与经验。主荽探讨如下五个方面的问题;a.矿石组分的影响(不同矿石的浮选性能);b.矿浆温度的作用;c.多价阳离子(Ca2+,Fe3+)和它们的水合络离子的浓度;d·颗粒大小的影响(尤其是细泥),e.环境保护(废水澄清)。
实验方法实验室试验是在一台浮选机中完成的,机型为Bergakademie Friberg (21,双棒式搅拌叶轮)(Baldauf et al, 1985,1986)。矿石组分化验结果见表 1。使用下列浮选药剂:用作捕收剂的油酰基肌胺酸(Cordesin O,VEB柏林化学公司的商业产品,含有约20%的油酸)和用于对比试验的甘油三油酸脂(Rofacid T90, —种商业产品,主要成分是不饱和脂肪酸,如60%~70%的油酸);作为抑制剂的硅酸钠、白雀树皮汁和六聚偏磷酸钠。
| 表 1 矿石组分分析结果 |
![]() |
| 点击放大 |
工业试验在依尔门诺(Imenau)选矿广进行。浮选机是18槽1.5m3浮选机。粗选-扫选-精选回路示于图 2。处理量约为6 t/h。
![]() |
| 图 2 依尔门诺选厂的粗选-扫选-精选回路 |
结果与讨论 不同矿石的浮选性能
在工业试验中,观察到来自不同采场的原矿,其浮选性能存在明显差异。尤其是从萤石回收率的大幅度波动来看,该差异最为明显。然而,在实验室试验中,当使用如下药剂制度时:400g/t Cordesin O, 1 000g/t硅酸钠及200g/t白雀树皮汁(表 2),矿石的这种浮选性能的差异是不明显的。但是,不问的给矿品位(33%~49% CaF2;14% ~45%CaCO3)导致回收率在一定程度上的波动,此波动可通过改变药剂添加量而减小。尤其是,白雀树皮汁起着重要的作用,有些矿石,只有使用白雀树皮汁,才能得到满意的分选效果(图 3, 第3号矿石)。另一方面,有些矿石只使用硅酸钠,也可达到较好的分选效果(图 3,第4号矿石)。显然,白雀树皮汁具有两种作用,在低浓度情况下,通常起抑制作用(萤石也部分地受到抑制);在较高浓度下,萤石浮选被活化(但精矿品位下降)。以这些发现为基础,可预先确定选厂的稳定的工艺技术条件,实际上,这包括根据矿石性质来调节相应的捕收剂-抑制剂的浓度。
| 表 2 不同矿石的实验室试验结果 pH8 |
![]() |
| 点击放大 |
![]() |
| 图 3 实验室试验白雀树皮汁对萤石精矿的回收率和品位的影响 |
浮选结果与矿浆中最细粒物料的絮凝和分散状态密切相关。一方面,捕收剂的吸附作用有利于絮凝(增加沉降速度u);另一方面,亲水药剂(白雀树皮汁)的作用有利于分散(减小)u。这些情况见图 4。业已发现,在絮凝作用下,粗选中即可产出高品位精矿。改变pH值时,也可获得这种结果。pH为8~9时获得最佳的分选结果(见图 5)。这时,絮凝作用非常强。
![]() |
| 图 4 沉降试验中浮选矿浆的絮凝与分散状态的特性 |
![]() |
| 图 5 实验室试验萤石浮选与pH值的函数关系 |
如果捕收剂浓度太低,则可导致萤石回收率的下降。这种现象或许是由于絮凝颗粒的紊流润湿效应所致,因为在紊流中,絮团的变形和弥散导致额外的能量消耗(WeiB; 1988;WeiB and Schubert, 1988)。结果,由微弱紊流所控; 讲的“空气弥散”与“颗粒-气泡”碰撞的微过程受到了影响,正如浮选力学所述。这种不利影响只能通过细粒的分散来克服,也即,通过添加白雀树皮汁或另一种分散剂(Na4P2O7等)来达到。
众所周知,在矿物浮选中,矿桨温度实陈上影响回收率与选择性。在使用浊酸作为的可观测到的捕收剂的损失。捕收剂的萤石浮选中,回收率随温度的下降而下降。然而,如果使用Cordesin O作为捕收剂,则这种回收率与温度的密切联系就不存在。当温度在10°~60℃范围内时,精矿的回收率和品位无明显变化(图 6)。为了对比,图 6还给出了用甘油三油酸脂(Rofacid T90)时沾浮选试验结果,温度低于15℃时,萤石回收率大大降低;此外,几乎在整个的试验温度范围内,精矿品位都不能令人满意。当使用Cordesin O时,温度的极小影响可能足由于油酰基肌胺酸盐(钙盐)较高心溶解度所致,这已排除了由于沉淀引起的可观测到的捕收剂的损失。
![]() |
| 图 6 实验室试验温度对浮选的影响(Cordesin O与甘油三油酸脂的比较) |
多价阳离子的浓度
浮选的用水中含有不同浓度的盐(如喊土金属盐)。由于待分选矿物的分解,更多的离子进入溶液中。因此,必须考虑到这些组分的浓度。这些组分的浓度与浮选药剂的浓度相当,甚至更高。此外,在磨矿过程中磨损的铁也得考虑到;由于氧化作用,能产生铁离子或铁胶体。从图 7中可看出钙与铁组分的重要性。虽然2价阳离子Ca2+和Fe2+并不引起回收率的变化,但是3价阳离子铁盐的加入部导致萤石回收率的下降。除加入Ca2+外,在所有其它情况下,都可能使精矿品位升高。就浮选结果而言,还得考虑多价阳离子的水解作用。由于萤石浮选是在碱性条件下进行(pH8), Fe3+的存在即可说明溶剂化的胶体形式(在25℃时,Fe(OH)3溶解度为:4 × Rauscher et al 1965)。在这些条件下,钙以Ca2+离子形式存在,FeCl(Ⅱ)主要以Fe2+的形式存在,尽管pH在8至9之间发生小的变化实际上可导致Fe(OH)+组分的升高。在新鲜的Fe(OH)3沉淀的大的比表面上吸附的浮选药剂的损失,可能是Fe(Ⅲ)盐抑制萤石的机理。对白雀树皮汁来说,这种情况也可能存在。这与一些参考资料相符合;根据这些参考资料,铁〔Fe(Ⅲ)〕盐能与丹宁酸发生特定的反应(Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry 1960)。由于精矿的回收率和质量不仅取决于捕收剂的用量,而且还取决于白雀树皮汁的浓度(见图 3、图 4),因此,这种吸附现象能够导致分选过程的不稳定性。
![]() |
| 图 7 实验室试验多价阳离子对浮选回收率的影响 |
颗粒大小的影响
在工业试验中进行了有关不同粒级的可浮性的实验。就回收率而言,中间粒级0.04~0.16mm具有最佳回收率。因而,应避免过细磨矿。关于这一点,应考虑方解石的高度可磨性。对更小粒级,浮选的选择性下降。从目前的经验来看,可以得出结论:在浮选给料中,-0.04mni组分不应超过35%。图 8表明颗粒粒度对萤石精矿的回收率和品位的影响。
![]() |
| 给料中:+0 16mm: 35.0%CaF2, 21.3%CaCO3; 0.16~0.063mm: 52.8% CaF2, 16.7%CaCO3; -0.063mm: 52.6%CaF2, 24.1%CaCO3 图 8 工业试验粒级对萤石精矿回收率和品位的影响 |
废水的澄清
与含方解石的萤石矿的浮选有关还做了另一项重要的实验,即较高浓度的白雀树皮汁'导致尾矿颗粒处于髙度的分散状态。这就使得尾矿池中固-液分离复杂化。这就是为什么得采取措施来确保达到废水的水质标准(< 50mg/L固体)。加入絮凝剂症辑是有用的。非肴机絮凝剂(Ca(OH)2,CaCl2,MgCl2)和有机絜凝剂(聚丙烯酸胺)合用是有效的。
结论众所周知,浮选过程取决于许多的变量因素的影响(如:矿石和矿物特性,粒度分布,药剂制度及流体动力学)。对含方解石的萤石矿的浮选,若采用新的药剂制度,则需要作广泛的应用试验。试验主要围绕分选过程的稳定性,最重要的是,必须实际上减小回收率的波动。本研究所得出的最重要的结论是:必须根据相应的条件不调节药剂的浓度,因为,影响浮选结果的变量,如细粒的絮凝或分散,主要地取决于此。
本文原载于《Internar ioiial Journal Processing》30 (1990) 185~193
校对 熊上皞
1992, Vol. 6








