一 基本原理

利用过量I₂与S^2-在酸性介质中反应, 以淀粉作指示剂, 用硫代硫酸钠溶液滴定。离子反应式为:S^2-+I₂=S+2I^-。

二 操作程序

1.吸取待测硫化铵溶液5毫升于100毫升容量瓶中, 用二次蒸馏水稀释至刻度, 多次振摇混合均匀。

2.用移液管吸取2毫升已稀释好的硫化铵溶液于带塞的三角瓶中。

3.用量杯盛加20毫升I₂的标准溶液于三角瓶内。

4.用移液管吸加2毫升1:1的盐酸溶液于三角瓶内, 塞上瓶塞, 振摇均匀, 静置于暗处10分钟。

5.用标定好的硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色时, 加入3毫升淀粉溶液, 再继续用硫代硫酸钠溶液滴定至兰色消失即为终点。

三 计算

式中:S^2-的单位为克/升;

N为碘标准溶液的当量浓度;

V为滴定耗用硫代硫酸钠溶液体积(毫升);

L为硫代硫酸钠标准溶液换算成碘液的系数。

四 试剂配制及浓度

1.盐酸:1:1。

2.淀粉溶液:0.5%。

3.硫代硫酸钠溶液:0.1N﹝1﹞。

(1) 配制方法:25克Na₂S₂O₃·5H₂O用煮沸冷却后的蒸馏水一升溶解, 加少量Na₂CO₃, 贮于棕色瓶中, 放置1~2日后标定。

(2) 标定方法:25毫升0.1NK₂CrO₇溶液^﹝2﹞, 加5毫升6NH₂SO₄, 2克kI, 与配制的硫代硫酸钠溶液滴定, 用淀粉溶液作指示剂。(要进行空白试验)。

(3) 计算:

式中:N为硫代硫酸钠的当量浓度;

W为重铬酸钾的重量(g);

V₁为滴定耗用硫代硫酸钠溶液的体积(毫升)；

V₂为空白试验耗用硫代硫酸钠溶液的体积(毫升);

0.04903为一毫克当量重铬酸钾的克数。

4.碘标准溶液:0.1N^﹝3﹞。

(1) 配制方法:12.7克I₂加40克kI, 溶于蒸馏水中, 稀释至一升。

(2) 标定方法:取0.1NAs₂O₃溶液^﹝4﹞25毫升, 稀释一倍, 加1克NaHCO₃, 用配好的碘溶液滴定, 以淀粉溶液作指示剂, 滴定至溶液呈淡黄色即为终点,

(3) 计算:

式中:N为碘溶液的当量浓度;

W为三氧化二砷的重量(g);

V为滴定耗用碘溶液的体积(ml);

0.04946为一毫克当量三氧化二砷的克数。