| 试论发展铌钽深度加工 |
发展铌钽深度加工,有利于扩大铌、钽应用领域和提高企业的经济效益。只有把开发铌、钽新产品与开拓铌、钽应用新领域紧密结合起来,才能加速发展我囯铌钽工业。
本文就铌钽生产现状和发展趋势谈一点粗浅的认识。
一 生产现状目前,世界正面临新的技术革命,这次革命是以信息技术、遗传工程和材料科学为主体,其中新材料特别是稀有金属材料的发展又起着支撑作用。铌、钽属高熔点稀有金属,广泛应用于钢铁工业、电子工业、航空和宇航工业等领域。
本世纪四十年代中期,国外主要用粉末冶金法生产铌、钽金属;四十年代末至六十年代初,由于宇航和原子能工业的发展,真空自耗电弧炉及电子束炉等新技术的相继应用,促进了铌、钽等难溶金属的深度加工和推广应用。我国五十年代末已用热还原法生产铌、钽金属粉,六十年代以来采用粉末冶金法或真空熔炼法生产铌、钽金属及其合金。
铌、钽原矿经采、选、冶、加工,产出不同用途的铌、钽产品,这一过程统称为一个逐步深化的加工过程。如下图所示。
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| 图 铌、钽产品生产过程及其主要应用领域简图 |
分析铌、钽产品消费结构可知,初加工产品的消费量大于深加工产品的消费量(如表 1、2)。目前,世界铌的年消费量在14000~15000吨,以铌铁和铌镍形式用于合金钢和超级合金占铌消费总量的95%以上,世界钽的年消费量在1150~1200吨,以钽粉形式用于钽电容器占50%以上。我国铌、钽年消费量分别占世界铌、钽总消费量的0.4%和4%,就冶炼产品而言,其中以铌铁形式用于合金钢占铌消费量的55%左右,以氧化铌形式用于陶瓷电容器和铌酸锂单晶占35%左右;以钽粉形式用于钽电容器占钽消费量的60%以上,以碳化钽形式用于硬质合金占20%左右。即铌、钽以初加工产品形式的消费量分别占其总消费量的90%和80%以上,而以深加工产品形式的消费量分别占10%和20%以下。
| 表 1 日本铌的消费量(吨) |
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| 表 2 日本钽的消费量(吨) |
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二 发展趋势
从国内外发展铌、钽工业的趋势可以看出,发展以铌、钽化合物和铌、钽金属粉为原料的深度加工产品已成为发展铌、钽工业的主要方向。
(一) 铌、钽化合物铌、钽化合物是冶炼的中间产品,既可用作提炼铌、钽金属和其他产品的原料,也可直接供用户使用。铌化合物主要有氧化铌(Nb2O6), 碳化铌(NbC), 钽化合物主要有氟钽酸钾(K2TaF7)氧化钽(Ta2O5)和碳化钽(TaC)。
碳化钽、碳化铌主要用作碳化钨基硬质合金的添加剂。
氧化铌、氧化钽用途广泛,特别是以氧化铌为原料的深加工产品有广阔的发展前途。
氧化铌、氧化钽可作高折射光学玻璃的添加剂,做成透镜或棱镜用在光学系统上。目前,国外含Nb2O6的镧系玻璃已有20多种。光学透镜用的氧化铌纯度为99.9%,同时要求产生有色反应的Fe、Mn、Cr、等元素的含量控制在10 PPm以下。
氧化铌、氧化钽可作铌酸盐、钽酸盐单晶的原料,其中铌酸锂(LiNbO3)和钽酸锂(LiTaO3)单晶是一种优良的压电和光学晶保,这种晶体广泛用作黑白、彩色电视机和磁带录象机的声表面波中频滤波器。日本1985年彩色电视机、磁带录象机的生产量分别为1590万台和2930万台,目前,全世界彩色电视机的年产量约5000~5500万台,可见,铌酸锂、钽酸锂单晶的用量是相当观可的。我国生产的铌酸锂单晶主要满足黑白电视机中频滤波器的需求,随着彩电元件逐步实现国产化,铌酸锂单晶需求量将会有所增长。
氧化铌也是陶瓷电容器的重要原料。如Pb(Fe2/3Nb1/3)O3、pb(Fe1/2Nb1/2)O3,pb(Mg1/2Nb1/2)O3系复合氧化物,能在1000℃以下烧结,且具有非常高的介电常数,这种陶瓷电容器可以与铝电解电容器和钽电解电容器进行竞争。专家予测这个市场的增长率每年为20~30%。我国陶瓷电容器已实现工业规模生产,目前年消耗氧化铌在15吨以上。制造陶瓷电容器使用的氧化铌,对杂质含量,物性(如比表面积、平均粒径)和晶型都有一定的要求。
氧化铌还可作催化剂,包括用在脱氢、氧化、氨氧化、碳氧化合物重整等多种反应中。目前,国外使用较多的是钌—氧化铌,镍—氧化铌催化剂,如在煤炭气化所得Co与H2制造碳氢化合物的Flscher—Tropsch反应中,使用1%Ru/Nb2O5催化剂,烯的产率达到51%,而使用Al2O3和siO2作基体材料时,烯的产率只有34%和13%。此外在防止大气污染中,特别是除去锅炉烟气中NOx气体方面,也提出了多种铌的催化剂。含铌催化剂,囯外申请专利达120种以上,看来这是今后最有希望的应用领域。
(二) 铌、钽金属及其合金铌、钽金属及其合金是铌粉、钽粉为原料的一种深加工。
电容器级钽粉和铌粉可供制作和铌电解电容,特别是钽电容器具有电容大,可靠性好,工作温度范围宽,使用寿命长和体积小等特点。
冶金级铌粉和钽粉可用作铌、钽金属、合金、加工材的原料,铌、钽及其合金加工材,包括各种规格的板、带、箔、棒、丝、管材以及各种异形件。目前,国外生产和研制的铌合金达二十多种,钽合金达十多种(见表 3)。铌合金在高温下能保持很高的强度和良好的加工性能,在某些超音速飞机、航天飞行器、卫星、导弹和超音速低空火箭上可作优先热防护材料和结构材料。钽合金一般可作宇航用结构材料。
| 表 3 国外主要铌、钽合金 |
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由于铌和钽的熔点高(分别为2468℃和2996℃)其金属和合金的生产一般采用粉末冶金或真空熔炼方法(如真空自耗电孤炉和电子束炉)制得坯绽,再将坯料采用挤压、锻造、轧制、拉拔等各种方法加工成棒、板、带、箔、管、丝和异形件。
熔炼法制得铌、钽金属及其合金坯锭,晶粒组织粗大,需要通过初加工(如挤压)将晶粒破碎,才能进行成品加工。
铌,钽金属的塑性很好,变形拉力小,加工硬化不明显,一般可在室温下进行塑性加工。但强度高的钽合金和铌合金必须在1000℃以上进行热加工开坯后再进行成品加工。
在铌、钽金属加工材中,铌管,钽片,钽丝用量较大。
铌管主要用作高压钠灯的密封件和电极支架,纯铌和铌—锆(1%)管抗钠腐蚀性好,热膨胀系数与氧化铝接近。高压钠灯是一种新光源,可取代汞灯使用,节电且光效又好。我国目前生产的高压钠灯规格有50,75,150,250,400,1000瓦。每生产50万支钠灯,就需铌管1吨左右。高压钠灯使用的铌管一般为ϕ1.75×0.25毫米(外径×壁厚),Φ3.25×0.25毫米,Φ3.9×0.98毫米。
钽片主要用作人造纤维(化纤)的喷丝咀(或喷丝头),具有良好的延展性和抗蚀性。我国目前生产的钽喷丝咀的规格有4800孔,6000孔,7500孔,12000孔,16000孔, 孔径一般为0.06毫米。喷丝咀使用的钽片要求有很好的内在质量和表面质量。
用作钽电容器阳极引线(Φ0.2~0.6毫米)的钽丝,化学成分、力学性能和电性能都有较高的要求。近几年来,国外随着超高比容钽粉(>10000微法伏/克)广泛使用,钽电容器日趋小型化,其生产量也逐年增长(如日本1983年钽电容器生产量15.76亿支,1984年达21.22亿支)。由此带来钽粉和钽丝消费量的增长,但钽丝消费量增长的速度比钽粉要快得多,如日本钽粉与钽丝用量之比由1980年的5:1上升到1985年的4:1。同样,我国钽丝消费量也将会高于钽粉的增长速度。
在铌合金加工材中,铌的超导材料发展较快。显示超导的临界温度TC, 铌在单质金属中最高为9.2K,铌金属间化合物中最高的Nb3Ge为23.6K。超导材料属于一种新型的能源材料,由于它具有完全导电(电阻接近零)的特性,与普通导体相比可以承载大电流(每厘米2截面的铜导线至多只能承载几百安培的电流,而同样截面的超导线则能承载10万安培以上的电流),所以,用超导材料制作的磁体非常轻巧,一个5万高斯的中型磁体,用常规导体制作时其重量达20吨,但用超导材料制作时只需几公斤。目前,世界上用超导材料制作了数以千计的磁体,最大的磁体内径达5米,重量达50吨。
我国从七十年代初开始研制铌的超导材料,包括Nb—T1合金,Nb3Sn金属间化合物等超导材料,有园线、扁带、扁缆、园缆、中空导体等,特别是NiTi/Cu单蕊超导线,NbTi/Cu多蕊超导线,NbTi/Cu/Cu Ni三元超导复合线,多蕊Nb3Sn复合线,已获得了实际应用。目前,正在研制NbTi Ta,Nb3Al等新型超导材枓。
此外,我国也在批量生产和研制Nb— 752、C—103, Scb—291等铌合金和T—111等钽合金,以适应国防工业的需要。
三 几点建议1.根据我国钽铌资源特点抓好原料基地建设,加强微细粒钽铌矿和难选物料选冶新工艺的研究,扩大综合利用,提高收率、降低成本。
加强钽、铌的应用研究,研究高比容钽粉,建立适合低合金钢要求的铌铁系列产品,提高质量,降低成本,打入国际市场。
2.积极发展铌、钽合金及其金属加工材,加强铌深加工产品及新型超导材的研制,开发新产品,开拓新用途。
1987, Vol. 1

