环境污染物可通过不同途径进入水体造成严重 污染^[1]。目前在饮水中已检测出765种有机化学污 染物，其中117种被认为或被怀疑有致癌、致畸和致 突变作用，20种被确认为致癌物，23种为可疑致癌 物，8种为促癌物，56种为诱变物质^{[2, 3]}。而挥发性有 机物（VOCs）在水体中很难降解，并随饮水和食物链 进入人体，对健康产生影响。饮用水中暴露因子与 人群肿瘤之间的关系一直是研究的热点。VOCs作 为已被证实的致癌因素^[4]，我国已制定严格的标准 以控制其致癌危险性。近几年，淮河流域水污染及 癌症高发已引起社会关注。为此本研究分析淮河流 域下游淮安市3个县（区）肿瘤高发农村乡镇饮用水 主要致癌VOCs（二氯甲烷、2，2-二氯丙烷、四氯化 碳、苯、三氯甲烷）分布特征，探讨其与肿瘤发病、死 亡的相关性。 资料与方法

1. 研究地区概况：淮安市地处江苏省北部中心 地域，为黄淮平原与江苏平原的结合部，横跨淮河两 岸。户籍人口近540万，其中农村人口占70%。是江 苏省肿瘤高发地之一，尤以消化系统肿瘤多见^[5]。目 前该市区居民生活饮用水，除市区、城镇实现市政供 水外，其余乡镇主要采用农村小型水厂集中供水。 追溯当地居民饮用水的变迁，在改水前（20世纪八 九十年代）农村居民主要以压把井、水井等饮用水 源，更早多以沟塘水为主。

2.研究方法：

（1）确定调查点：根据淮河流向，选择淮安市境 内洪泽湖以东的盱眙、金湖、楚州3个县（区）14个乡 镇为调查区。在确定的肿瘤高发乡镇中，根据各村 肿瘤发病率及死亡率，在每个乡镇中选择2个肿瘤 高发村合计28个村为调查点。分别采集居民正在 饮用的水（集中式供水，即深层井水）、改水前饮用水 （包括压把井、水井等浅层井水）、历史溯源（沟塘水） 3类。

（2）采样和预处理：2010年11－12月采用10ml 棕色玻璃顶空瓶取76份水样，用1∶ 1的HCl调节pH 值＜2（若加酸后出现水泡，则必须重新采样）后，用 聚四氟衬垫螺纹盖密封，避光，全程低温保存（0～ 4℃），采集样品于14d内完成分析。分析前取5ml 于容量瓶中，加入替代物以及内标物，使其终浓度均 为50μg/L，定容。

（3）主要VOCs检测：主要检测水中二氯甲烷、 2，2-二氯丙烷、三氯甲烷、四氯化碳、苯等。分析条 件为：进样3ml，样品温度40℃；吹扫时间10min； 吹扫流速为40ml/min；捕集阱温度：吹扫阶段20℃、 解析预热阶段180℃、解析阶段200℃、烘焙阶段 220℃；解析流速为40ml/min；解析时间为1.5min； 烘培时间为20min；六口阀温度150℃；传输管线温 度150℃；解析预热温度180℃；水管理器温度：吹 扫阶段110℃、解析阶段0℃、烘培阶段240℃。采 用DB-624或HP-624（或等同于该类型）；分流/不分 流进样口；分流比50∶ 1；进样温度250℃；载气为氦 气（＞99.999%）；柱温40℃，保持12min，5℃/min 升至60℃，保持1min，再以10℃/min升至210℃， 保持5min；传输线温度为280℃；离子源温度 230℃；四级杆温度150℃；溶剂延时0min。评价 标准按照GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》^[6]， 二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、苯的限值分别为 0.02mg/L、0.06mg/L、0.002mg/L、0.01mg/L。

3. 收集人群肿瘤相关数据：人群肿瘤发病和死 亡数据来源于卫生部疾病预防控制局相关资料^[7]，肿 瘤报告范围是全部恶性肿瘤（ICD-10：C00.0-C97） 和中枢神经系统良性肿瘤（D32.0-D33.9），疾病分类 按ICD-10进行分类编码^[8]。由于分析时使用以村 为单位的肿瘤发病死亡率，考虑肿瘤发生具有地方 特征，为了保证数据的稳定性，分析时使用了3年平 均数。

4. 统计学分析：使用SPSS13.0统计软件进行分 析；定量资料比较采用t、F、Kruskal-Waillis（K-W）检 验，挥发性有机物超标率的比较使用χ²检验；居民饮 用水中VOCs与肿瘤发病、死亡关系进行相关性分 析。按EPA ^[9]提出的饮用水评价模型，对水样水中 VOCs进行人体健康风险评价。同时考虑到居民的 生活习惯，本研究增加煮沸残留比因子^[10]。

计算公式：

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致癌物健康风险公式：

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1. 饮水中VOCs分布：76份水样二氯甲烷、三氯 甲烷、四氯化碳、苯检出率均为100%，2，2-二氯丙烷 检出率为42.11%。二氯甲烷、2，2-二氯丙烷、三氯 甲烷、四氯化碳、苯的平均浓度分别为（1404.33±1 856.45）ng/L、（ 12707.84±38650.63）ng/L、（ 7454.94±15 642.04）ng/L、（8962.79±25599.81）ng/L、（1763.59±2 127.86）ng/L。根据国家标准GB5749-2006《生活 饮用水卫生标准》规定的限值，检测饮水中超标 VOCs为三氯甲烷、四氯化碳、苯，超标率分别为 3.95%、22.37%、21.05%（表 1）。

表 1 淮安市调查点76份饮水样品中VOCs含量（ng/L）

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2. 不同水源水VOCs比较：3种水样超标物质为 三氯甲烷、四氯化碳、苯。三氯甲烷超标率，以深层 地下水最高（3.95%），其次是浅层地下水（3.57%）， 沟塘水未超标，差异无统计学意义（χ²＝21.5，P＞ 0.05）；四氯化碳超标率，沟塘水与浅层地下水均为 25.00%，深层地下水稍低为17.86%，差异无统计学 意义（χ²＝0.52，P＞0.05）；沟塘水、浅层地下水、深层 地下水中苯超标率分别为25.00%、17.86%、21.43%， 差异无统计学意义（χ²＝0.36，P＞0.05）。三氯甲烷、 四氯化碳及苯在3种水样中平均含量差异均无统计 学意义（P＞0.05）。见表 2。

表 2 淮安市调查点枯水期3种水源水样品中VOCs含量及超标情况

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3. 水样中VOCs与肿瘤发病、死亡的关系：对采 集水样的VOCs浓度与调查点3年肿瘤平均发病率 及死亡率进行相关分析，结果显示水样中苯含量与 肿瘤发病率呈正相关（r＝0.24，P＜0.05）。见表 3。

表 3 淮安市调查点饮水和水源水中VOCs与肿瘤发病死亡的相关关系

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4. 枯水期水样中VOCs的人体健康风险评价： 按公式计算出二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、苯的 致癌风险，显示四氯化碳＞苯＞三氯甲烷＞二氯甲 烷，二氯甲烷、三氯甲烷、苯、四氯化碳致癌风险M分 别为0.04×10^-6、0.36×10^-6、0.52×10^-6、2.06×10^-6； 统计分析结果显示，3种水源水二氯甲烷、三氯甲 烷、四氯化碳、苯致癌风险分布的差异均无统计学意 义（P＞0.05）；三氯甲烷、四氯化碳、苯致癌风险的超 标率分别为28.95%、22.37%、64.47%，统计分析结果 显示，3种水源水超标率的差异均无统计学意义 （P＞0.05）。见表 4。

表 4 淮安市调查点饮水中VOCs致癌风险水平

表选项

研究结果表明淮安市沿淮河农村地区饮水样品 中均存在不同程度的VOCs超标，相关分析表明 VOCs与肿瘤的发病呈正相关性。与Jo和Song ^[12]研 究显示VOCs可影响神经系统功能以及其致癌性的 结论相一致。有研究显示，孕妇长期暴露于VOCs， 可增加流产以及新生儿哮喘的概率^{[13, 14]}。VOCs主 要来源于家庭污染物、汽车尾气、溶剂、油气以及工 业生产加工过程^[15]。近年来随着工业高速发展、汽车使用量增加，VOCs污染现象趋于常态化，对于 VOCs污染源的控制显得更为迫切。饮用水的水质 状况一直是水资源保护的重点^[16]。而不同水源中致 癌危险因子具有差异。苯作为重要的致癌危险因 子，与肿瘤的发病呈现正相关。Okada等^[17]研究认 为苯作为独立致癌因素，可随其浓度增加致癌危险 性亦增加。

淮河流域是我国肿瘤高发地区，近年来死因调 查显示该地区人群肿瘤发病率出现增长趋势。研究 表明^{[18, 19]}，在江苏、山东、浙江省主要城市地表水源 检出中国或美国环境保护局提出的“水中优先控制 挥发性氯代烃中的三氯甲烷、四氯化碳及苯系物中 的苯”污染物，在限值水平的5～10倍时有致癌危 险。本研究显示部分水样致癌风险明显高于水质监 控值^{[20, 21, 22, 23]}，揭示淮河流域VOCs污染状况及其与人群 健康的关系。由于淮河下游存在较多化工厂，其长 时间排出的工业污水是淮河流域水体中的三氯甲 烷、四氯化碳、苯主要贡献源，此外由于农村饮用水 保护措施薄弱，且饮用水的处理较差，使VOCs污染 增加了致癌危险。