2018, Vol. 34
古元古代早期的大氧化事件(Great Oxidation Event, GOE)是地球表生环境的首次大规模充氧事件，导致海洋与大气圈从还原状态突变为氧化状态，诱发了全球性休伦冰川事件(Huronian Glaciation Event, HGE)和2.3~2.06Ga(层侵纪)碳酸盐岩碳同位素(δ13Ccarb)正向漂移事件(又称为拉玛岗地-瓦图里事件，Lomagundi-Jatuli Event, LJE)。LJE是已知最古老、漂移幅度最大的一次全球性δ13Ccarb正漂移事件，在全球各古老克拉通古元古代沉积碳酸盐岩中均有记录(唐国军等，2004；Melezhik et al., 2005)，我国辽北、辽东、胶东和河南登封地区也有此事件的报道(陈衍景等，2000；汤好书等, 2008, 2009；Tang et al., 2011, 2013; Tang and Chen, 2013)。五台山滹沱群是华北克拉通保存相对完整、变质程度较低的古元古界沉积岩地层，它大量发育碳酸盐岩，沉积年龄是2.5~1.9Ga(白瑾，1986)，很可能记录了LJE，因此，一些学者对滹沱群碳酸盐岩进行了碳同位素研究(钟华等，1993；钟华和马永生，1995；王颖嘉，2008；She et al., 2016)。遗憾的是，迄今尚无学者确定滹沱群存在碳同位素正漂移现象，由此引起如下问题：(1)LJE是否具有全球性？具体发生在什么时间？(2)滹沱群是否属于古元古代？具体属于古元古代的哪个时间段？为何已有资料没有明显的δ13Ccarb正漂移？(3)如果滹沱群有δ13Ccarb正漂移现象，应出现在哪个层位？
基于上述疑问，本文作者全面收集、统计分析了滹沱群碳酸盐岩已有碳同位素研究数据，结合世界其他地区LJE及大氧化事件研究进展，讨论了滹沱群碳酸盐岩碳同位素变化规律与趋势，推测了LJE与HGE在滹沱群中的可能层位。
1 层侵纪碳酸盐岩碳同位素正漂移事件地质历史上，海相碳酸盐岩δ13C值始终保持在0.5±2.5‰，但在古元古代2.3~2.06Ga(层侵纪)和新元古代0.6Ga左右(震旦纪或埃迪卡拉纪)出现了明显正异常(Schidlowski et al., 1975, 1976; Schidlowski，1988；唐国军等，2004；Tang et al., 2013, 2016；Chen and Tang, 2016；Condie，2016)。层侵纪δ13Ccarb正漂移事件最早发现于津巴布韦的拉玛岗地群(Lomagundi)和Fennoscandia的瓦图里群(Jatuli)(Schidlowski et al., 1975, 1976)，因此被称为LJE事件(Lomagundi-Jatuli Event)。由于渐变论学术思想的影响，该发现长期被忽视。20世纪80年代以来，由于白垩纪-第三纪界线铱异常的发现，科学家们尝试从突变或灾变的角度认识地球演化历史和重要地质事件，揭示出多个重要突变事件(陈衍景等，1994；Zhai and Santosh, 2011；Condie，2016；陆松年等，2016)。例如，1988年之前，学者们普遍认为富氧大气圈在2.6~1.9Ga期间逐渐形成；20世纪80年代后期，则被解释为2.3Ga左右的环境突变事件(Chen，1988；陈衍景，1990)，包括还原性大气圈-水圈系统突变为氧化性(也称大氧化事件)，全球冰川事件发生，叠层石及厚层碳酸盐沉积大爆发，苏必利尔湖型BIF快速发育，红层、磷块岩和蒸发岩普遍出现，石墨矿床开始大量发育等(陈衍景，1990；Tang et al., 2016)。突变观点提出后立即引起国际前寒武纪研究者的重视，致使国际前寒武纪分会于1988年建议增设2.3Ga为成铁纪(2.5~2.3Ga)与层侵纪(2.3~2.05Ga)的界线，进一步激发了学者们探讨2.3Ga界线地质事件的兴趣，导致各克拉通2.33~2.06Ga的沉积碳酸盐中普遍发现了碳同位素正异常现象(Baker and Fallick, 1989a，b；Karhu，1993；Karhu and Holland, 1996；Melezhik and Fallick, 1996；Bekker et al., 2006；汤好书等，2008；Guo et al., 2009；Frauenstein et al., 2009；Maheshwari et al., 2010)。据统计(Shields and Veizer, 2002)，δ13Ccarb值通常变化于-5‰~5‰之间，但LJE期间沉积的碳酸盐岩δ13Ccarb通常为5‰~16‰；尤其甚者，巴西Minas超群的δ13Ccarb值高达+28‰(Bekker et al., 2003a)。
值得说明，层侵纪碳酸盐地层序列中普遍发现了δ13Ccarb正异常，并不是层侵纪碳酸盐地层的所有层位都显示δ13Ccarb正异常，因此，一些学者开始研究出现δ13Ccarb正异常的具体层位或时间。通过对全球35个古元古代含碳酸盐岩地层剖面进行的年龄统计和分析，Karhu(1993)、Karhu and Holland (1996)将LJE的时限确定在2.2~2.06Ga。Martin et al.(2013)认为LJE的最长持续时间为2306±9Ma~2057±1Ma，最短持续时间为2221±5Ma~2106±8Ma。学者们普遍认为LJE晚于休伦冰川事件(Tang and Chen, 2013；Young，2014；Condie，2016；Tang et al., 2016；Chen et al., 2019)。
拉玛岗地-瓦图里δ13Ccarb正异常事件(LJE)从发现至今一直被作为古元古代大气氧含量增高的标志(Schidlowski et al., 1975, 1976)。该异常事件在全球范围内普遍发现，有力地证明了2.3Ga左右全球环境突变的客观性，加大了大氧化事件及相关研究的广度和深度(Holland，1994；Melezhik et al., 2005, 2013；Young，2013；Fru et al., 2015；Piper，2015；Chen and Tang, 2016；Condie, 2016, 2018；Zhai et al., 2016；陆松年等，2016)。例如，更深刻地认识到条带状铁建造(BIF)沉积与环境变化的关系(Trendall，2002；Huston and Logan, 2004；Bekker et al., 2010；Zhu et al., 2014；Tang et al., 2016)，揭示了有机碳大量快速埋藏事件(Shunga Event)(Melezhik et al., 2004)和红层广泛出现(Rainbird et al., 1990；Eriksson and Cheney, 1992)，论证了休伦冰川事件的全球性、同时性(Kirschvink et al., 2000；Melezhik，2006；Strand，2012；Tang and Chen, 2013；Young，2014)，特别是确定了HGE时限为2.3~2.25Ga，滞后于全球苏必利尔湖型BIF发育，早于LJE，与大气成分变化密切相关，提出了先水圈氧化、后气圈充氧的两阶段大氧化模式(Tang and Chen, 2013；Young，2014；Condie，2016)。这些进展为正确理解GOE的发生机制和过程，开始和结束时间及地质标志(Bekker et al., 2004；Bekker and Holland, 2012；Tang and Chen, 2013)，提供了依据。
2 滹沱群岩石组合及年龄 2.1 岩石地层学滹沱群主要分布于五台山南坡(图 1)，由变质砾岩、石英岩、板岩、千枚岩、碳酸盐岩和少量变玄武岩夹层组成，总体构成一个海侵沉积旋回。滹沱群不整合于太古宙基底五台群之上，在1.85Ga时的吕梁运动中遭受了总体为绿片岩相、局部达角闪岩相的变质作用(白瑾，1986)。滹沱群自下而上划分为豆村、东冶和郭家寨等3个亚群(图 2；白瑾，1986)，岩性分别以碎屑岩、碳酸盐岩和红色磨拉石建造为主。重点依据白瑾(1986)和我们的研究结果，简述如下。
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图 1 五台山区滹沱群地质图(据伍家善等，2008；陈威宇等，2018修改) Fig. 1 Geological map of the Huotuo Group in Wutaishan area (modified after Wu et al., 2008; Chen et al., 2018) |
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图 2 滹沱群地层柱状图(据白瑾，1986修改)与碳酸盐岩碳氧同位素组成 年龄数据来源：1. Wilde et al. (2004)；2. Du et al. (2010)；3. 杜利林等(2011)；4. Liu et al. (2011)；5. 陈威宇等(2018).碳氧同位素数据来自钟华和马永生(1995), She et al. (2016), 孔凡凡等(2011), 王颖嘉(2008) Fig. 2 The stratigraphic column of Hutuo Group (modified after Bai, 1986) and the carbon and oxygen isotope ratios of carbonate rocks Sources of isotope ages: 1. Wilde et al. (2004); 2. Du et al. (2010); 3. Du et al. (2011); 4. Liu et al. (2011); 5. Chen et al. (2018). Carbon and oxygen isotope data are cited from from Zhong and Ma (1995), She et al. (2015), Kong et al. (2011) and Wang (2008) |
豆村亚群由下而上划分为四集庄组、南台组、大石岭组和青石村组。四集庄组不整合于五台群之上，以变质砾岩为主，砾岩结构成熟度与矿物成熟度均较低，砾石成分复杂，大小相差悬殊。最新研究表明(陈威宇等，2018；Chen et al., 2019)，四集庄组砾岩属于冰成陆源碎屑混杂岩，个别砾石表面具有冰川擦痕，细碎屑岩(细砂岩、泥岩)中常见巨型落石构造。南台组主要由石英岩、千枚岩、碳酸盐岩和钙质石英岩组成；大石岭组自下而上由石英岩、千枚岩逐渐过渡为白云岩。青石村组是以千枚岩为主，顶部发育薄层变玄武岩，即“刘定寺变火山岩”。变玄武岩是豆村亚群和东冶亚群的分界标志(伍家善等，1986)。
东冶亚群以白云岩为主，次为千枚岩，由下而上分为纹山组、河边村组、建安村组、大关山组、槐荫村组、北大兴组和天蓬垴组。纹山组自下而上由石英岩、板岩和结晶白云岩组成。河边村组为泥晶白云岩，顶部出现稳定的玄武岩层(伍家善等，2008)。建安村组主要为千枚岩和板岩。大关山组为板岩和泥晶白云岩的互层。北大兴组以泥晶白云岩为主，含少量板岩。顶部天蓬垴组由千枚岩、变质粉砂岩和白云岩组成。东冶亚群大量发育厚层白云岩，适合于碳同位素研究，也被认为是滹沱群最可能记录LJE的层位，因此前人开展了大量碳同位素研究(王颖嘉，2008；She et al., 2016)。
郭家寨亚群角度不整合于东冶亚群及其下伏岩石之上，包括自下而上的红石头组、西河里组、黑山背组、雕王山组，总体为一套微弱变质的红色粗碎屑岩建造，尤其以红石村组附近的岩石为代表，包括砾岩、砂岩、千枚岩等，砾石粒径可达50cm，可见泥裂、交错层、斜层理等浅水沉积相的构造。该亚群可能沉积于华北克拉通化过程的末期(杜利林等，2011)。
2.2 年代地层学普遍认为滹沱群沉积于2.5~1.85Ga(白瑾，1986；徐朝雷，1987)。滹沱群不整合于五台群(含高凡亚群)之上，五台群(不含高凡亚群)被锆石U-Pb年龄为2.52Ga的光明寺花岗岩侵入(徐朝雷，1987)，说明滹沱群的基底五台群年龄不小于2.52Ga。滹沱群底部四集庄组中的花岗岩砾石给出锆石U-Pb年龄为~2.52Ga，石英质砾石的碎屑锆石U-Pb年龄普遍大于2.5Ga(伍家善等，2008；万渝生等，2010；杜利林等，2013)，说明滹沱群沉积年龄的上限为2.5Ga，即不早于2.5Ga。Peng et al.(2017)最新获得原五台群上部的高凡亚群凝灰岩夹层的SIMS锆石U-Pb年龄为2198±13Ma，说明高凡亚群已不应属于太古宇五台群，并限定滹沱群开始沉积时间不早于2.2Ga。
滹沱群底部四集庄组上部变质玄武安山岩的SHRIMP锆石U-Pb年龄为2140±14Ma(杜利林等，2010)，表明四集庄组沉积作用结束于2140Ma左右。四集庄组之上的南台组砂岩样品给出了多件最小碎屑锆石年龄，分别为2134±5Ma(杜利林等，2011)、2180±19Ma(Liu et al., 2011)、2121±21Ma和2140(14Ma(陈威宇等，2018)，表明南台组沉积时间不早于2.12Ga。此外，Wilde et al.(2004)报道了2件滹沱群变质长英质凝灰岩SHRIMP锆石207Pb/206Pb年龄分别为2180±5Ma和2087±9Ma，该凝灰岩层位相当于豆村亚群青石村组顶部的“刘定寺变火山岩”，指示青石村组形成于2087Ma左右。综上所述，滹沱群豆村亚群形成于2198~2087Ma，属于层侵纪(2.3~2.05Ga)的晚期。其中，四集庄组形成于2198~2140Ma，南台组和大石岭组形成于2121~2087Ma，青石村组形成于2087Ma左右或略早。
东冶亚群底部纹山组岩屑石英砂岩的最小碎屑锆石年龄为2068±3Ma(杜利林等，2011)，与豆村亚群顶部凝灰岩SHRIMP锆石207Pb/206Pb年龄2087±9Ma相一致，说明东冶亚群开始沉积时间不早于2068Ma。侵入东冶亚群的变闪长岩脉绢云母K-Ar年龄为1870Ma，层状变闪长岩角闪石K-Ar年龄为1928.4Ma(徐朝雷，1987)，给出了东冶亚群乃至整个滹沱群的沉积年龄上限。因此，以碳酸盐岩为特征的东冶亚群可能形成于2068~1928Ma，属造山纪(2050~1800Ma)早期。根据杜利林等(2011)获得郭家寨亚群底部西河里组碎屑锆石U-Pb年龄1958±10Ma，结合前述侵入东冶亚群变闪长岩1870Ma的绢云母钾氩年龄，认为郭家寨亚群沉积于1958~1870Ma，应属造山纪晚期。
3 滹沱群碳同位素研究进展不少学者(钟华等，1993；钟华和马永生，1995；王颖嘉，2008；孔凡凡等，2011；She et al., 2016)对滹沱群开展了碳同位素研究，特别是以厚层碳酸盐岩为特征的东冶亚群，获得了大量碳同位素数据(电子版附表 1、表 1、图 2、图 3)，但未能确证显著δ13Ccarb正异常的存在。
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附表 1 滹沱群碳酸盐岩碳氧同位素组成 Appendix1 The δ13Ccarb and δ18Ocarb data of carbonate rocks from the Hutuo Group |
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表 1 滹沱群不同层位δ13Ccarb和δ18Ocarb组成 Table 1 The δ13Ccarb and δ18Ocarb composition of different formations of the Hutuo Group |
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图 3 滹沱群δ13Ccarb和δ18Ocarb直方图 Fig. 3 The δ13Ccarb and δ18Ocarb histograms of the Hutuo Group |
总体而言，滹沱群下部层位的碳酸盐岩碳同位素值(δ13Ccarb)较高，上部层位δ13Ccarb值较低。豆村亚群包括自下而上的四集庄、南台、大石岭、青石村4个组，四集庄组和南台组缺乏碳酸盐岩地层，故已有碳酸盐碳同位素研究仅涉及大石岭组和青石村组。大石岭组顶部南大贤段厚层白云岩δ13Ccarb最高，变化于0.6‰~3.5‰，平均+2.1‰。青石村组碳酸盐岩仅获得2个碳同位素数据，δ13Ccarb分别为0.3‰和0.7‰。可见，虽然豆村亚群没有给出显著的δ13Ccarb正异常，但其δ13Ccarb为正值。
东冶亚群自下而上划分为纹山组、河边村组、建安村组、大关山组、槐荫村组、北大兴组、天蓬垴组，已积累δ13Ccarb数据669件，相应δ18Ocarb分析数据295件(附表 1、表 1)。δ18Ocarb值最小为-16.3‰，最大为-2.7‰，变化范围较大；δ13Ccarb值最小为-5.2‰，最大为2.8‰，极差为8.0‰，变化范围也较大。其中，底部纹山组44件白云岩δ13Ccarb为0.1‰~2.8‰，平均值为0.9‰，由下至上有增高趋势。河边村组泥晶白云岩δ13Ccarb值变化于-5.2‰~2.7‰之间，平均值为0.3‰。建安村组、大关山组、槐荫村组、北大兴组、天蓬垴组碳酸盐的平均δ13Ccarb值分别为-0.5‰、0.1‰、-2.3‰、-0.4‰和0.7‰，未见明显异常，以槐荫村组厚层白云岩的δ13Ccarb值最低。
就整个滹沱群而言，本文作者所收集的846件碳酸盐岩δ13Ccarb值中，除1件δ13Ccarb值低至-5.2‰外，其余845件δ13Ccarb值的总平均值为0.2‰，变化于-3.7‰~3.5‰之间(表 1)，609件δ13Ccarb值分布在-1‰~2‰之间(图 3)，与地质历史时期正常海相碳酸盐岩δ13Ccarb总体为0(2.5‰(Schidlowski，1988；Shields and Veizer, 2002)相一致，可能在较大程度上保留了原始沉积碳酸盐岩的碳同位素特征。而且，滹沱群各岩性组δ13Ccarb平均值变化于-2.3‰~2.1‰之间(表 1)，显示其与全球范围不同地质历史时期δ13Ccarb整体特征一致，并未表现出明显的碳同位素正异常。但是，滹沱群底部大石岭组(主要是南大贤段)δ13Ccarb呈现弱正漂移趋势，She et al.(2016)因此认为大石岭组可能是LJE末期沉积的地层。
王颖嘉(2008)对滹沱群碳酸盐岩进行了微钻取样测试，发现微钻取样与全岩分析所获得的碳同位素值并不存在明显差异，但氧同位素值变化较大，据此认为后期地质作用没有显著改变碳同位素组成。
4 讨论 4.1 后期地质作用对碳氧同位素体系的干扰海相碳酸盐岩沉积之后的成岩、变质和热液蚀变作用都可能导致δ13Ccarb与δ18Ocarb变化。准确评估或排除这种后期地质作用对碳酸盐δ13Ccarb和δ18Ocarb的影响，有助于科学揭示碳酸盐初始沉积时的同位素组成及环境。
研究表明，后期地质作用通常造成δ13Ccarb和δ18Ocarb降低，且δ18Ocarb较δ13Ccarb更灵敏，δ18Ocarb的降低幅度大于δ13Ccarb(Veizer and Hoefs, 1976；Husdon，1977；Guerrera et al., 1997；陈衍景等，2000；Bekker et al., 2005；Melezhik et al., 2005；Knauth and Kennedy, 2009)。由于后期地质作用过程中的热流体作用非常活跃，热流体δ18O值一般低于-12‰(V-PDB)，因此Aharon(2005)建议用δ18Ocarb=-12‰(V-PDB)或18‰(V-SMOW)作为判别碳酸盐岩是否遭受后期地质作用改造的阈值。
不同类型的地质作用伴随不同成分类型的流体(碳质流体、水溶液、高盐度卤水等)，流体活动强度或含量(流体/岩石之比或水/岩比值)也不同，决定了碳酸盐岩碳氧同位素体系被改造的程度和样式(陈衍景等，2000；汤好书等，2008；Tang et al., 2011, Tang and Chen, 2013)，碳氧同位素变化及其相关性也可指示流体类型及流体作用强度。研究表明，即使水/岩比值低于10时，碳酸盐矿物就能与流体之间达到氧同位素的分馏平衡，引起δ18Ocarb变化；只有当水/岩比高达1000时，才能使碳酸盐矿物与流体之间达到碳同位素分馏平衡，引起δ13Ccarb降低(Banner and Hanson, 1990；Banner，1995；Jacobsen and Kaufman, 1999；Ray et al., 2003；Melezhik，2006)。因此，若碳酸盐岩δ18Ocarb与δ13Ccarb呈正相关关系，则表示改造过程中的流体水/岩比值较高；若δ13Ccarb不随δ18Ocarb变化，则水/岩比值较低(Veizer and Hoefs, 1976；Guerrera et al., 1997；Jacobsen and Kaufman, 1999；Knauth and Kennedy, 2009)。另一种极为罕见的情况是，δ13Ccarb变化巨大，而δ18Ocarb变化较弱，这种情况可能缘于碳质流体作用(Melezhik et al., 2005；汤好书等，2008)。
4.2 滹沱群碳酸盐岩碳氧同位素特征前已述及，除1件样品δ13Ccarb值低至-5.2‰外，滹沱群其余845件δ13Ccarb数据分布于-3.7‰~3.5‰之间(图 3)，平均0.2‰，与正常海相碳酸盐岩δ13Ccarb总体为0.5(2.5‰相一致，较大程度地保留了原始沉积碳酸盐岩的碳同位素特征。虽然滹沱群5个岩性组出现了δ18Ocarb小于-12‰的数据(表 1)，指示滹沱群不均匀地遭受了一定程度的后期流体改造。虽然如此，滹沱群多数样品的δ18Ocarb值高于-12‰，而且不同岩性组δ18Ocarb平均值均高于-12‰(图 3)，指示同位素体系所遭受的后期地质作用的改造并不强烈。与δ18Ocarb相比，滹沱群δ13Ccarb变化范围较小，至少没显示平行δ13Ccarb轴的变化趋势(图 4)，表明后期地质作用过程中的流体在成分上可能是水溶液，而不是碳质流体，相关地质作用可能属于绿片岩相变质作用或浅成作用(Chen et al., 2017)。
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图 4 滹沱群碳氧同位素组成及后期变化(底图据Knauth and Kennedy, 2009) Fig. 4 The δ13Ccarb vs. δ18Ocarb plot of the Hutuo Group (base map after Knauth and Kennedy, 2009) |
在所有δ13Ccarb分析数据中，δ13Ccarb值大于3‰者仅有10件，它们来自于豆村亚群大石岭组(表 1、附表 1)，表明大石岭组具有较高的δ13Ccarb值。表 1显示，大石岭组所有175件样品的δ13Ccarb均为正值，最高达3.5‰，平均为2.1‰。而且，青石村组2件样品的δ13Ccarb值分别为0.7‰和0.3‰。由此可见，豆村亚群所有δ13Ccarb数据(共177件)均为正值。
就东冶亚群而言，除槐荫村组之外，其它各组δ13Ccarb平均值变化于-0.5‰与0.9‰之间，即0.2(0.7‰(表 1)；同时，δ18Ocarb变化范围较大。以上说明后期流体作用明显改变了东冶亚群碳酸盐岩氧同位素组成，但对碳同位素组成影响不大。槐荫村组δ13Ccarb值平均为-2.3‰，在滹沱群各组中最低，该组δ13Ccarb与δ18Ocarb呈同步降低趋势，表明成岩或变质过程中的流体作用强烈，造成δ13Ccarb低于原始沉积时的碳酸盐岩δ13Ccarb值。其次，北大兴组和建安村组的平均δ13Ccarb相对较低，分别为-0.4‰和-0.5‰，且与δ18Ocarb微弱正相关。
图 2显示了滹沱群样品δ13Ccarb和δ18Ocarb值随地层层位的变化。东冶亚群的厚层碳酸盐岩的碳同位素组成相对稳定，没有明显的异常现象，但槐荫村组δ13Ccarb偏低。豆村亚群上部大石岭组顶部南大贤段δ13Ccarb值明显正向漂移，青石村组样品也具有较低的δ13Ccarb正值，整个豆村亚群由上至下δ13Ccarb值逐渐升高，再南大贤段最高可达3.5‰，该正漂移虽然不如LJE期间典型的δ13Ccarb正漂移显著，但已显示出了LJE末期或者之后的碳同位素正漂移趋势。因此，推断大石岭组甚至豆村亚群具有δ13Ccarb正异常，可能记录了LJE。
综合上述，滹沱群碳酸盐岩受到一定程度后期流体作用的影响，氧同位素遭受了较强的改造，但碳同位素变化较弱，已有碳同位素数据可以较好反映原始沉积碳酸盐岩的碳同位素特征。大石岭组δ13Ccarb较高，普遍为正值，表明碳酸盐岩原始沉积时就具备了δ13Ccarb正向漂移。碳酸盐岩δ18Ocarb变化范围大，说明后期流体作用较强烈、普遍。
4.3 滹沱群与全球碳同位素正漂事件层侵纪碳酸盐岩碳同位素正漂事件(LJE)已在全球各大陆发现，表 2和图 5汇总世界范围内碳同位素研究程度较高、LJE表现突出的地区或地层剖面。由表 2可见，LJE期间形成的碳酸盐岩地层δ13Ccarb普遍高于5‰，多数高达10‰以上，个别地区的δ13Ccarb值异常高，北美Nash Fork组的δ13Ccarb竟然高达28‰(Bekker et al., 2003b)。在LJE末期或结束之后，很多地区的δ13Ccarb并没有立即降至0‰左右，而是降至0‰~5‰之间。
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表 2 全球记录LJE时期碳酸盐地层δ13Ccarb和年龄 Table 2 The δ13Ccarb values and ages of the syn-LJE carbonate strata in the world |
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图 5 全球古元古代碳酸盐地层碳同位素组成(从下向上地层时代变新) Fig. 5 Global δ13Ccarb values of Paleoproterozoic carbonate strata (younging upward) |
滹沱群豆村亚群大石岭组δ13Ccarb值为0.6‰~3.5%，与LJE末期的碳同位素特征相一致，说明大石岭组形成于LJE末期。如果大石岭组形成在LJE末期的话，大石岭组下伏碳酸盐岩地层的δ13Ccarb值可能高于3.5%，大石岭组上覆碳酸盐岩地层的δ13Ccarb应该低于大石岭组。与此相符的事实是，表 1中的数据显示大石岭组地层δ13Ccarb明显高于青石村组等上覆地层；遗憾的是，目前尚缺乏大石岭组南大贤段之下层位的碳同位素研究信息，值得研究补充。
最新建立的大氧化事件谱系(Tang and Chen, 2013)将LJE置于休伦冰川事件(HGE)之后。据此，如果滹沱群大石岭组南大贤段形成于LJE末期，南大贤段之下的钙质细碎屑岩或碳酸盐岩应更好记录LJE，而更下部层位可能出现冰川沉积物。与此认识完全相吻合的是，伏于大石岭组之下的四集庄组变质陆源碎屑混杂岩的砾石岩性复杂，分选和磨圆性差，砾石表面可见划痕和凹面，广泛发育落石构造，表明其沉积于冰-水过渡带环境，被确定为冰川作用沉积的冰碛岩(陈威宇等，2018；Chen et al., 2019)，可能是HGE在华北克拉通的记录。
已有资料表明，旨在检验滹沱群是否记录LJE的碳同位素研究集中于大石岭组以上的地层，特别是东冶亚群的各类厚层碳酸盐岩地层，但尚未获得δ13Ccarb>3.5%的结果。我们认为，若需进一步研究滹沱群对LJE响应最强烈的层位应在大石岭组南大贤段之下，即使这些层位可能缺乏厚层碳酸盐岩，其薄层碳酸盐岩夹层、砂质或泥质碳酸盐岩甚至碎屑岩的钙质胶结物，可能蕴含δ13Ccarb>3.5%的信息或记录。因此，以探索GOE或LJE为目标的碳氧同位素研究，应集中在滹沱群豆村亚群，特别是大石岭组及其以下层位，而非以厚层碳酸盐为特征的东冶亚群。
事实上，郭家寨亚群沉积于1958~1870Ma，属造山纪晚期，总体以粗碎屑岩为主，不可能记录LJE期间的δ13Ccarb正异常。东冶亚群沉积于2068~1928Ma，属造山纪，明显滞后于LJE高峰时间2306~2057Ma或2221~2106Ma (Martin et al., 2013)，故没有显示δ13Ccarb正异常。豆村亚群形成于2198~2087Ma，属层侵纪，与LJE高峰时间大体一致，记录LJE期间δ13Ccarb显著正异常的可能性较大。因此，从沉积时间分析，未来以探索LJE或GOE的研究，应重点关注滹沱群的豆村亚群，甚至下伏高凡(亚)群。
5 总结和认识(1) 前人对滹沱群开展了大量化学地层学研究，获得δ13Ccarb数据846件，δ18Ocarb数据362件。在δ13Ccarb值数据中，除1件为-5.2‰而明显偏低外，其余845件数据分布于-3.7‰~3.5‰之间，平均0.2‰，接近于全球海相碳酸盐岩平均δ13C值(0.5±2.5‰)，没有显著的碳同位素正漂现象。多数样品δ18Ocarb值高于-12‰，各岩性组平均δ18Ocarb值也高于-12‰，指示后期改造作用不强烈。
(2) 已有δ13Ccarb和δ18Ocarb数据集中在东冶亚群，次为豆村亚群，暂无郭家寨亚群。东冶亚群669件δ13Ccarb值变化于-5.2‰~2.8‰之间，各组δ13Ccarb平均值变化于-2.3‰~0.9‰之间，显然不存在正漂现象。豆村亚群177件δ13Ccarb值全部大于零，其中，大石岭组南大贤段175件δ13Ccarb值变化于0.6‰~3.5‰之间，平均2.1‰，且有10件样品的δ13Ccarb值大于3.0‰，清楚地显示了正漂趋势。
(3) 与世界各大陆LJE层位对比表明，滹沱群大石岭组南大贤段在形成年龄和δ13Ccarb值方面均与LJE末期相当，据此认为南大贤段之下的层位可能存在更显著的δ13Ccarb正异常(>3.5‰)，更下部的四集庄组砾岩可能是休伦冰川事件期间形成的冰碛岩。
致谢 本文在成文和修改过程中得到翟明国院士、刘树文教授、董琳副教授、汤好书副研究员的指导；审稿专家和编辑提出的修改意见提升了本文文字表述和图件的质量；特此一并感谢。
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