2. 中国科学院地球化学研究所, 矿床地球化学国家重点实验室, 贵阳 550081
2. State Key Laboratory of Ore Deposit Geochemistry, Institute of Geochemistry, Chinese Academy of Sciences, Guiyang 550081, China
矿床成矿流体的研究对于深入了解矿床成因、建立矿床模型和指导找矿勘探具有重要意义。对于斑岩铜(钼)矿床成矿流体的来源和演化,多数研究者都着重研究了含矿斑岩石英斑晶中的熔融包裹体、流体包裹体和硫化物石英脉中的流体包裹体。通常,在斑岩铜矿花岗闪长质围岩的石英斑晶中常可见到硅酸盐熔融包裹体,而在含矿斑岩(细脉浸染状矿石)和硫化物石英脉中则普遍存在含石盐的高盐度流体包裹体,认为它们是斑岩铜(钼)矿床岩浆流体成因的直接证据(Roedder, 1971; Nash, 1976; Eastoe, 1978; Bodnar and Beane, 1980; Cline and Bodnar, 1994; Yang and Bodnar, 1994; Ulrich et al., 2001; Bodnar and Student, 2006; Halter et al., 2005; Klemm et al., 2007, 2008; Audétat et al., 2008; Rusk and Reed, 2008; Landtwing et al., 2010; 李荫清等, 1981; 芮宗瑶等, 1984; 孟祥金等, 2005; 谢玉玲等, 2005; 杨志明和侯增谦, 2009; 潘小菲等, 2009; 周云等, 2011; 钟军等, 2011)。
王家庄铜(钼)矿床位于鲁西邹平火山岩盆地中。此前已有人对王家庄铜(钼)矿床和邻近的背篓铜矿进行了地质、地球化学和成矿作用的研究(袁叔容和黎秉符, 1987, 1988; 黎秉符和袁叔容, 1991; 汤立成, 1990; 张军等, 2008; 刘苏明等, 2013; Wang et al., 2015; 杨德平等, 2016; 蓝廷广等, 2017; Lan et al., 2018)。张军等(2008)、蓝廷广等(2017)在王家庄铜(钼)矿床的伟晶状硫化物石英脉矿石中都鉴别出三类流体包裹体,即,富液相包裹体、富气相包裹体和含石盐固相的高盐度包裹体,认为它们共存,且富气相包裹体均一到气相,富液相包裹体均一到液相。表明成矿流体发生过沸腾作用。矿床经历了早期热液交代作用和晚期隐爆矿化作用,属于中高温、中高盐度热液交代型斑岩铜(钼)矿床,成矿流体主要来源于岩浆,成矿物质主要来自于下地壳或上地幔。
我们在对王家庄铜矿的流体包裹体研究中,除了证实有上述三类流体包裹体存在外,还在蚀变围岩石英二长(闪长)岩中发现含硅酸盐矿物(主要是云母)的流体包裹体,并在蚀变围岩和矿脉中发现少量H2O-CO2包裹体。含云母流体包裹体常见于伟晶岩和一些高-中温热液矿床,但在大量斑岩型铜钼矿床研究文献中则鲜有报道。本文通过对含云母流体包裹体的产状、分布、组成和成因的研究,对其在成矿流体演化和成矿过程中的意义进行了讨论,这将有助于加深我们对引起斑岩铜钼矿床围岩蚀变的流体组成、性质,及其成因和演化的认识。
1 地质背景王家庄铜(钼)矿床位于鲁西邹平火山岩盆地中(图 1)。邹平火山岩盆地处于华北克拉通东南部、鲁西隆起北部边缘,北邻济阳凹陷。区域性断裂构造有北部的近东西向齐河-广饶断裂、东部近南北向金山-姚家峪断裂和西部的北北西向文祖断裂,它们对邹平火山岩盆地的形成和发育有着重要控制作用。矿区被白垩系火山-沉积地层所覆盖,地层厚度约为6~7km。盆地的基底为侏罗系内陆湖泊相砂页岩,其上的白垩系(K1)为一套中基性-中偏碱性火山岩。
盆地中的火山岩由南向北可划分为3个大的喷发旋回,形成3个中心式火山构造体系。第1旋回的岩性有玄武安山岩、安山质角砾熔岩、凝灰岩和集块岩等,分布在环状岩墙以外;火山活动中期,由于大量物质喷出,造成火山口塌陷,形成破火山口和环状、放射状断裂,第2旋回的岩性有熔结角砾凝灰岩、凝灰岩、粗安岩、玄武粗安岩等,分布在环状岩墙内侧;第3旋回火山岩有粗安质角砾熔岩、火山集块岩、角砾岩和凝灰岩等,分布在火山岩盆地北部。
盆地内的侵入岩在空间上受火山构造控制,形成一套基性-中性-中偏碱性相互叠加的侵入杂岩体,从早到晚也分3期:早期有苏长辉长岩类、辉绿玢岩和闪长玢岩等,分布在盆地南部边缘;中期有闪长岩-石英二长(闪长)岩、二长岩(环状岩墙)、正长闪长岩等,分布在王家庄、碑楼、西董和张高等地;晚期有二长斑岩、正长斑岩和钙碱性次火山岩。
王家庄岩体沿一火山岩通道侵入上覆白垩系火山沉积地层中,为一隐伏的复式岩体,主要由闪长岩、二长岩和石英二长(闪长)岩组成。其中,石英二长(闪长)岩为王家庄铜(钼)矿床的赋矿围岩,主要由斜长石(含量45%~55%)、钾长石(25%~30%)和石英(15%~18%)组成,并含有不同数量的普通角闪石(5%~8%)、黑云母(5%~10%),以及副矿物磷灰石、磁铁矿、锆石、独居石和金红石等,具有少斑-中细粒结构。
从侵入体边部向内核依次出现三个围岩蚀变带,即钾化带,钾硅化蚀变带和强钾硅化蚀变带,石英二长(闪长)岩中的斜长石被不同程度地交代为钾长石,且黑云母和石英的含量明显增加。围绕蚀变带局部存在不连续的绢云母化和绿泥石化蚀变带(图 2a, b)。
王家庄铜(钼)矿床赋存于王家庄石英二长(闪长)岩中(图 2a, b)。已发现大小矿体44个,分布深度在海拔-100~-700m。矿床可分为深部矿体和浅部矿体:深部矿体为斑岩(细脉浸染)型铜矿,它们多为陡倾角(55°~65°)的分支-似脉状矿体,规模小,数量多,Cu品位较低,分布在岩体中部的钾硅化带和强钾硅化带内。浅部矿体规模较大,品位较富,总体上呈平卧透镜状,分布在陡倾角的斑岩型矿体之上。它们由下部的富钼矿体向上过渡为石英核和伟晶状含金富铜矿体(汤立成, 1990)。矿床中主要有两大类矿石:钾硅化石英二长(闪长)岩中的细脉浸染状矿石和晚期伟晶状石英硫化物矿石。矿石(金属)矿物主要有磁铁矿、黄铁矿和黄铜矿,其次为砷黝铜矿、辉钼矿,以及少量斑铜矿、硫砷铜矿、方铅矿和闪锌矿等。矿石构造包括细脉-浸染状构造、脉状构造、角砾状构造和块状构造等。
与本区铜钼矿化密切相关的石英二长(闪长)岩的锆石U-Pb年龄,经SHRIMP法和LA-ICP-MS法测定,分别为128.8±0.8Ma(刘鹏瑞等, 2013)、128.3±1.3Ma(Wang et al., 2015)和128.8±1.0Ma(2σ)(Lan et al., 2018),十分一致;而矿石中辉钼矿的Re-Os模式年龄分别为128.2 ±0.2Ma(刘鹏瑞等, 2013)、128.4±3.4Ma(Wang et al., 2015)和128.3±0.7Ma(Lan et al., 2018),表明石英二长(闪长)岩的成岩年龄略早于矿床的成矿年龄。
2 流体包裹体研究 2.1 分析方法根据Roedder (1984)、Touret (2001)和Van den Kerkhof and Hein (2001)等人提出的方法,磨制了双面抛光薄片,进行流体包裹体岩相学观察,包括流体包裹体所含的相、包裹体形态、大小、产状和分布。然后选择代表性包裹体,在山东省地质科学研究院的国土资源部金矿成矿过程与资源利用重点实验室的Linkam THMS600冷热台上做显微测温。用液氮作为冷却剂,并通过测定人工合成纯水包裹体的冰点(0℃)和均一温度(374.1℃)、CO2包裹体的熔点(-56.6℃),对冷热台进行校正。在低于室温时的精度为±0.2℃,在高于200℃时的精度为5℃。
选择代表性含云母流体包裹体做了激光拉曼光谱分析、热液金刚石压腔(HDAC)实验和激光剥蚀(LA-ICP-MS)成分分析。激光拉曼光谱分析分别在北京核工业总公司地质研究所和山东省地质科学研究院国土资源部金矿成矿过程与资源利用重点实验室进行,前者使用LABHR-VIS激光拉曼光谱仪,型号为LabRAM HR800型,采用Yag晶体倍频固体激光器(波长为532nm),扫描范围100~4200cm-1。后者使用Renishw invia型激光共焦显微拉曼光谱仪,选用532nm激光器,光栅1800I/mm(vis),狭缝20μm,50倍长焦距物镜。测试前采用单晶硅片对光谱仪进行校正,确保520.5cm-1特征峰偏移小于0.2cm-1。测试主要采用Static模式(部分采用Extended模式以获得更大范围的谱图),Standard共焦,激光功率10%,曝光时间1s,重复测试50次。整个测试在室温(23℃)和常压下完成的。数据处理采用WIRE 4.3软件。
热液金刚石压腔(HDAC)实验在中国地质科学院矿产资源研究所高温高压实验室完成,采用第五代Bassett式金刚石压腔,样品腔的直径为1.00mm,深度0.25mm,待测包裹体的双面抛光薄片厚度 < 0.25mm。实验方法详见Li and Li (2014)。
单个包裹体成分激光剥蚀-电感耦合等离子质谱(LA-ICP-MS)分析在中国科学院地球化学研究所矿床地球化学国家重点实验室完成,激光剥蚀系统为德国GeoLasPro 193nm准分子激光剥蚀系统,质谱仪为Agilent7900质谱仪。分析过程中采用NIST610为外标,冷热台显微测温等效盐度为内标,SILLS软件处理数据。测试前用人工合成的多元素包裹体对仪器进行标定,分析准确度优于16%,详细分析方法见蓝廷广等(2017)。
对出露于双面抛光薄片表面的含云母流体包裹体中的白云母,在山东省地质科学研究院的国土资源部金矿成矿过程与资源利用重点实验室做了电子探针分析,仪器型号是JXA-8230,测试条件:加速电压15kV,束流2×10-8A,束斑1μm,检出限0.01%,采用加拿大产ASTIMEX系列标准样。
另外,对含云母流体包裹体的主矿物石英进行了阴极发光分析,实验在北京大学物理学院电子显微镜实验室完成,使用FEI Quanta 200F场发射环境扫描电镜和Gatan Mono CL3+阴极荧光谱仪。
2.2 样品描述用于做流体包裹体研究的样品包括新鲜石英二长(闪长)岩(W15)、弱钾硅化石英二长(闪长)岩(W1和W34)、强钾硅化石英二长(闪长)岩(W33)以及硫化物石英脉矿石(W7、W9、W22和W23)。新鲜石英二长(闪长)岩主要矿物为斜长石、钾长石和石英,含少量角闪石、黑云母,以及副矿物磷灰石、锆石和磁铁矿等;具少斑-中细粒花岗结构,块状构造(图 3a, b)。弱钾硅化石英二长(闪长)岩与未蚀变岩石的主要区别是其钾长石、黑云母和石英的含量增加,斜长石减少,不含角闪石;局部可含少量浸染状硫化物(黄铜矿-斑铜矿)和磁铁矿(图 3c, d)。强钾硅化石英二长(闪长)岩主要由钾长石、石英和少量黑云母、白云母组成,几乎不含斜长石,具有明显的交代、重结晶特征,局部可见石英显微连通晶洞构造(图 3e, f)和石英晶簇(图 3g, h),指示岩浆流体出溶。可含浸染状硫化物(辉钼矿、黄铜矿、砷黝铜矿)和磁铁矿,以及磷灰石、锆石、金红石和独居石等副矿物。
将所选样品磨制成双面抛光薄片,在显微镜下进行流体包裹体岩相学观察,包括室温时包裹体中存在的相、包裹体的形态、大小、产状和分布等特征。
2.3.1 流体包裹体类型根据室温时包裹体中存在的相,在王家庄铜钼矿床蚀变围岩和硫化物-石英脉矿石样品中鉴别出以下几类流体包裹体。
(1) 富液相水溶液包裹体(Ⅰ型),含气相+液相±非石盐的固相,通常气相百分比小于50%,加热时均一到液相。
(2) 富气相包裹体(Ⅱ型),含气相+液相±不透明矿物,通常气相百分比大于50%~90%;加热时均一到气相或临界状态。
(3) 高盐度包裹体(Ⅲ型),含气相+液相+石盐+方解石+赤铁矿±未知固相±不透明矿物(黄铜矿或黄铁矿)±钾盐。Ⅲ型包裹体的相比例或成分变化很大,加热时有三种均一方式:即石盐先溶化,随后气泡消失而均一;石盐和气泡同时消失而均一;气泡先消失,随后石盐溶化而均一。大多数Ⅲ型包裹体是通过石盐最后溶化而均一的。
(4) 含云母流体包裹体(Ⅳ型),通常含白云母(黑云母)±液相±气相±未知矿物。详细介绍见下节。
(5) H2O-CO2包裹体(Ⅴ型),主要是水溶液+CO2气相的两相包裹体,偶见H2O溶液+CO2气相+CO2液相的三相包裹体。
因在硫化物石英脉矿石中未见到含云母流体包裹体,以下本文主要叙述和讨论蚀变围岩中的含云母流体包裹体,对矿床中流体包裹体特征和流体演化的研究将另文发表。
2.3.2 含云母流体包裹体(Ⅳ型)的产状和分布Ⅳ型包裹体主要含白云母(黑云母)±液相±气相±未知硅酸盐,而以含白云母+液相+气相的包裹体最常见,Ⅳ型包裹体中气/液/固相的比例随石英颗粒不同而有很大变化。但是也注意到,在有些石英晶核和生长环带中成(小)群分布的Ⅳ型包裹体具有相近似的气液比。Ⅳ型包裹体形态变化较大,从负晶形、浑圆形、多边形到不规则形状;大小从数微米到20微米以上不等。Ⅳ型包裹体有三种产状:(1)在石英中呈孤立或小群随机分布(图 4a, b);(2)沿石英晶核或晶内裂隙成群分布,并且在石英晶核中可见少量共存的Ⅲ型包裹体(图 4c-f);(3)沿石英生长环带分布(图 4c, d),或同一石英颗粒的若干韵律环带分布(图 4g, h)。鉴于Ⅳ型包裹体主要分布在钾硅化蚀变石英二长(闪长)岩中,其丰度随岩石钾硅化蚀变强度增加,而在未蚀变石英二长(闪长)岩和硫化物石英脉中未见到含云母流体包裹体,说明它们主要形成于岩石钾硅化蚀变阶段。
对含云母流体包裹体主矿物石英的阴极发光分析进一步表明,这些石英普遍发育韵律生长环带。Ⅳ型包裹体多沿石英晶体核部或沿韵律环带分布,有Ⅳ型包裹体的石英部位稍明亮,表明该处石英的微量元素含量稍高(图 5b, d),这对于揭示含云母流体包裹体的形成机理具有重要意义(见后面讨论)。
在钾硅化石英二长(闪长)岩中除了Ⅳ型含云母流体包裹体外,还普遍存在Ⅲ型含石盐、赤铁矿和方解石等固相的包裹体和Ⅰ型包裹体。前面提到,在石英晶核中,Ⅳ型包裹体常密集成群分布(图 4e, f),并可与少量Ⅲ型包裹体共存。偶尔还发现含液相+气相+白云母+石盐的包裹体。在具有韵律生长环带的石英中,Ⅳ型包裹体分布在石英晶核和多个生长环带中,而Ⅲ型和Ⅰ型包裹体则分布在含有Ⅳ型包裹体窄带之间的较干净石英中(图 4g, h、图 5c)。具有较大气泡的Ⅰ型包裹体主要分布在石英晶核之外(可紧邻晶核),或生长环带之间的较干净石英中。由此表明,Ⅳ型包裹体形成最早,可能有少量Ⅲ型包裹体与Ⅳ型包裹体同时形成,但多数Ⅲ型包裹体略晚于Ⅳ型包裹体,而Ⅰ型包裹体的形成晚于Ⅳ型和Ⅲ型包裹体。值得注意的是,在钾硅化石英二长(闪长)岩中很少见有Ⅱ型富气相包裹体。
2.4 含云母流体包裹体的显微测温产于若干石英晶核和生长环带中的Ⅳ型包裹体组合具有原生成因特点和相对稳定的相比例,推测它们具有相似的形成条件。对这些包裹体中的含水相进行了冷冻和加热实验,以测定水溶液中固相熔化温度或冰点(Tm)和液-气均一温度(Thl-Ⅴ)。测定结果见图 6。
许多含白云母流体包裹体往往要降温到-80~-60℃时才冻结,随后缓慢升温时,这些包裹体的初熔温度低于-40~-30℃,冰/水石盐的最后熔化温度范围很宽,从-26.2℃到-2.1℃不等。在低温下,个别包裹体中有两个固相生成,分别在-27.3℃和-20.1℃最后熔化。由于多数包裹体较小,通常很难看清最后熔化的固相是冰还是水石盐。有些包裹体在很低温度下才冻结,以及在随后升温时其中的固相缓慢熔化,推测这些包裹体中最后熔化的固相是水石盐。Bodnar and Vityk (1994)指出,当冷冻了的包裹体升温时,固相对熔化速率的缓慢回应,指示被监测的固相是水石盐而不是冰。在H2O-NaCl体系的低温相图上,盐度为23.2%~26.3% NaCleqv的水溶液中,水石盐的熔化温度可从-21℃到+0.1℃。由此表明,这些含白云母流体包裹体的盐度高于23.2% NaCleqv,并含有除NaCl外更复杂的成分,如K+、Ca2+、Mg2+和Fe2+等。但也有一些沿石英晶核或生长环带分布的含白云母流体包裹体中冰是最后熔化的固相,其Tm峰值集中在-7~-4℃(图 6a)。
加热时,含白云母流体包裹体中流体的液-气均一温度(Thl-Ⅴ)范围也很宽,为112~410℃,主要集中在300~360℃(图 6b)。进一步升温到接近冷热台的最高温度600℃,白云母仍未熔化。为此,我们选择含白云母流体包裹体,到中国地质科学院矿产资源研究所高温高压实验室的热液金刚石压腔(HDAC)中进行加热实验。初步结果显示,流体包裹体中白云母的熔化温度可高达773~790℃,由此估算的均一压力将高达275~380MPa,超过了根据地质条件推断的合理范围,说明包裹体中的白云母并非子矿物,而是与流体相一同被捕获的。
虽然含白云母流体包裹体的Tm和Thl-Ⅴ值的变化范围很大,但也有些石英晶核和生长环带成群分布的含白云母流体包裹体,其Tm和Thl-Ⅴ值范围相对较窄,如有两粒石英晶核和一粒石英环带中的含白云母流体包裹体的Tm和Thl-Ⅴ值分别落在-6.0~-4.0℃和370~410℃、-7.0~-4.0℃和320~350℃、-9.8~-4.5℃和315~365℃的较狭窄范围内,表明在单个石英生长期间捕获的含白云母流体包裹体的组分和温压条件相对稳定;而有些沿石英环带分布的含云母流体包裹体的Tm和Thl-Ⅴ值较离散(图 6a, b),推测这些流体包裹体捕获以后受到了改造。我们认为,均一温度低于250~280℃的含白云母流体包裹体多数经历了卡脖子作用。
含黑云母流体包裹体较少出现,仅对两个包裹体进行了测定,其中含水相中低温下形成的固相最后熔化温度分别为-2.1℃和-2.8℃,相应的盐度为3.55%~4.65% NaCleqv;均一温度分别为328℃和346℃。
2.5 含云母流体包裹体的激光拉曼光谱分析选择了代表性Ⅳ型和Ⅲ型包裹体做激光拉曼光谱分析,结果如图 7所示。
如图 7a, b所示,黑云母的拉曼图谱具有192cm-1、557cm-1、682cm-1、733cm-1、777cm-1、901cm-1、1084cm-1和3700cm-1峰位;白云母的拉曼峰有199cm-1、263cm-1、403cm-1、639cm-1、700~702cm-1、749cm-1、1063cm-1和3625cm-1等。这与文献资料(Frezzotti et al., 2012)报道的黑云母的拉曼峰位(199cm-1、549~552cm-1、679cm-1、767cm-1和3680cm-1)和白云母的拉曼峰位(197cm-1、261cm-1、639cm-1、702cm-1和3627cm-1)十分一致。3625~3627cm-1和3680~3700cm-1的拉曼峰分别对应于白云母和黑云母中的羟基(OH-1)。
对Ⅲ型包裹体中的固体矿物做激光拉曼光谱分析表明,最常见的矿物是方解石和赤铁矿(图 7c, d)。方解石具有特征的717cm-1、1088cm-1、1429cm-1和1740cm-1拉曼峰位(图 7c),而赤铁矿具有243cm-1、296cm-1、408cm-1、609cm-1和1314cm-1的拉曼峰位(图 7d)。
2.6 含云母流体包裹体的电子探针成分分析对个别出露在双面抛光片表面的Ⅳ型包裹体中的固相做了电子探针分析(图 8;样品号W33-1D),结果如表 1所示,计算结果表明它们与白云母的理论分子式基本相符。
流体包裹体的激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)分析具有高精度、低检测限、多元素同时微区原位检测的特点,能够定量测定流体包裹体的多种元素化学成分,对于探讨成岩成矿流体的地球化学性质,深入了解成矿过程、揭示成矿机理方面具有传统方法无可比拟的优势。
对代表性含云母流体包裹体和含石盐包裹体进行了LA-ICP-MS分析,以了解这些包裹体中的常量元素和微量元素含量特征和差异。分析结果见表 2。
分析结果表明,含白云母流体包裹体有较高的K、Al、Si和Ti含量,以及变化的Na、Mg、Ca含量;相比之下,含黑云母流体包裹体除Al含量与含白云母流体包裹体的相当外,其K和Si含量稍低而Mg和Fe含量较高,这种变化与包裹体所含这两种矿物化学性质一致,也证明它们确实是白云母和黑云母。两个Ⅲ型包裹体具有较高的Na、K和Fe含量,这可能与其含石盐、钾盐和赤铁矿等子矿物有关。此外,含云母流体包裹体的Na、Cu和Zn含量均较低,而含石盐包裹体具有较高的Cu和Zn含量,这可能同样与流体具有高盐度有关,暗示Cu和Zn可能与氯化物搬运有关。
3 含云母流体包裹体的成因和意义讨论 3.1 含云母流体包裹体是原生包裹体Sobolev and Kostyuk (1975)将原生的熔融包裹体(MI)区分为带状的和非带状的。将带状包裹体定义为沿生长环带分布的,对于它们的原生成因很少有争议(参见Roedder, 1984)。孤立的或随机分布的包裹体如果不能与特定的生长特征相关联,则属于非带状分布的包裹体;如果没有破裂或矿物溶解等迹象,则认为这些孤立的包裹体也是原生的(Sobolev and Kostyuk, 1975; Roedder, 1984; Bodnar and Student, 2006)。
前文2.3.2节详细介绍了含云母流体包裹体的产状,即(1)它们在石英中呈孤立分布或随机分布;(2)它们在石英晶体核部和晶内裂隙成群分布;(3)它们沿石英生长环带分布。石英的阴极发光照片清楚表明,石英具有生长核和韵律生长环带,含云母流体包裹体沿石英晶核和韵律生长环带分布,是它们原生成因,即在石英结晶生长期间被捕获的有力证据。当然原生成因并不一定能确保这些包裹体记录了主矿物生长的物理-化学条件,因为发现大多数含云母包裹体是从非均匀流体中捕获的,且有些包裹体捕获以后发生了再平衡,如“卡脖子”和流体渗漏等。
含云母流体包裹体沿石英韵律环带分布反映了流体曾反复脉动式贯入岩石体系,伴随温度和压力骤降,云母从流体中迅速沉淀在石英生长表面,并被石英从中生长的流体介质所捕获。含云母流体包裹体成群出现在石英晶核和生长环带中还表明,白云母不完全是偶然捕获的。
3.2 含云母流体包裹体是否是熔融包裹体?据文献资料,含云母流体包裹体既有岩浆成因的,也有热液成因的。前者如韩国Gyongsang盆地花岗质侵入岩石英中的结晶熔融包裹体(MI),它们沿石英斑晶核部和生长环带分布(Yang and Bodnar, 1994; Bodnar and Student, 2006),属于原生熔融包裹体。
另据蒋少涌(个人通信, 2017),在江西大湖塘W-Cu-Mo矿集区的白云母/二云母花岗岩围岩的石英斑晶及基质中均见到含白云母的熔融包裹体和流体-熔融包裹体,而在石英大脉、热液隐爆角砾岩和石英-白钨矿细脉带和云英岩化黑云母/白云母花岗岩的热液石英中则常见含云母流体包裹体。
我们的研究表明,王家庄铜钼矿床围岩中所见多数含云母流体包裹体并非岩浆成因的熔融包裹体或熔融-流体包裹体,而属于流体包裹体范畴。其理由是:
(1) 在石英二长(闪长)岩中很少石英斑晶,在其岩浆成因石英中也未见到含云母流体包裹体。含云母流体包裹体主要产于蚀变石英二长(闪长)岩中,并且随热液蚀变程度加强,出现的几率和含量增多。还有,在强蚀变石英二长(闪长)岩中存在岩浆流体活动(出溶)的证据(图 3e-h),进一步说明含云母流体包裹体主要是在石英二长(闪长)岩发生热液蚀变阶段形成的。
(2) 结晶的熔融包裹体在低倍镜下通常为发暗的斑块,在高倍镜下为暗色的结晶体,缺乏明显的边界,所含流体量很少(多为气相);而我们所见含云母流体包裹体的流体(水溶液)含量较高,不大可能从含水量有限的硅酸盐熔体中被捕获。
(3) 据卢焕章教授意见,含云母流体包裹体也非流体-熔融包裹体,不然其中应见到各种(或一些)硅酸盐矿物,而不仅仅是白云母、黑云母;
(4) 同一生长环带中的熔融包裹体相比例和成分相对均一,而流体包裹体则不一定。
3.3 含云母流体包裹体是从均匀流体中捕获的,还是从非均匀流体中捕获的?根据以下事实,认为含云母流体包裹体主要是从非均匀流体中捕获的,即包裹体同时捕获了流体+白云母(黑云母)。
(1) 在含云母流体包裹体中,白云母(黑云母)的体积百分比可达30%~>50%,因此不大可能是从均匀流体中沉淀的子矿物,而是与流体一起被捕获的固体相。根据蒋少涌(个人通信, 2016),在江西大湖塘W-Cu-Mo矿集区的石英大脉、热液隐爆角砾岩和石英-白钨矿细脉带和云英岩化黑云母/白云母花岗岩的热液石英中常见的含云母流体包裹体,是通过捕获“液相+固相”的非均一流体形成的。因为流体包裹体中白云母往往异常的大,占据整个包裹体一大部分体积。且在包裹体外的主矿物中常常可单独出现长条状的白云母晶体,也常有白云母附着包裹体边壁分布,为外来捕获晶的典型特点。
(2) 含云母流体包裹体的气/液/固相比例随其在不同石英晶体中的产出位置而变化。显微测温数据(图 6)表明,含云母流体包裹体中水溶液相的Tm值和Thl-Ⅴ值变化也较大;反映了流体成分和密度均有较大变化。
(3) 由于含云母流体包裹体中的白云母/黑云母在接近Linkam THMS600型冷热台的最高温度600℃不熔化,而在金刚石压腔中的加热实验表明,白云母的熔化温度,或流体包裹体的“完全”均一温度高达773℃,由此估算的均一压力高达275~300MPa以上,超出了根据野外地质推断的合理范围,也说明含云母流体包裹体中白云母并非子矿物,而是与流体相一同被捕获的。
Lecumberri-sanchez et al.(2012, 2015)指出,世界上多数斑岩铜矿中普遍存在通过石盐溶化而均一的含石盐包裹体,计算的捕获压力常常超出根据地质推断的压力。对大量斑岩铜矿的研究表明,从上地壳释放出的流体通常是咸的,在上升过程中相分离为高盐度盐水和低盐度蒸气。以往人们对盐水-蒸气不混溶性进行了广泛深入的研究,认为在岩浆-热液体系发生相分离过程中的石盐沉淀只是偶然现象。但是他们认为大多数斑岩型矿床中的流体包裹体证据最好的解释是固体盐类从成矿溶液中沉淀出来,即通过石盐熔化而最后均一的含石盐包裹体多数是从盐过饱和溶液中非均匀捕获的。含云母流体包裹体的形成方式应与此相似。
3.4 含云母流体包裹体是从硅酸盐过饱和的含水流体中捕获的Student and Bodnar (1999)在进行人造花岗岩-H2O-NaCl-KCl体系中合成包裹体的实验时发现,在实验产物人造花岗岩玻璃中不仅含有熔融包裹体,还有共存的含水包裹体,它们是从不混溶的硅酸盐熔体和含水流体中捕获的。后者含有液相+气相±石盐±白云母,相的比例变化很大,这些包裹体具有较高且变化的盐度,与二次沸腾期间从硅质熔体出溶的含水溶液预期的盐度一致。王家庄铜(钼)矿床蚀变石英二长(闪长)岩围岩中的Ⅳ型包裹体同样具有较高且变化的盐度, 还发现个别包裹体含有液相+气相±石盐±白云母。我们认为这些含云母的流体包裹体是从硅质熔体出溶的含水流体中形成的。
在石英晶核可见Ⅳ型包裹体与少量Ⅲ型包裹体共存,对于它们的成因有两种解释。
(1) 它们分别是从不混溶的富含硅酸盐的流体与高盐度的流体中形成。温度和压力下降,导致从岩浆出溶的原始均匀流体发生不混溶,形成富硅酸盐流体和富集金属卤化物的高盐度流体。例如,Wilkinson et al. (1996)根据合成流体包裹体实验提出了硅热流体(Silicothermal fluid)的认识:在温度为300~750℃、压力 < 200MPa,一种含钾的富SiO2(w=90%)流体与一种超临界含水流体不混溶共存。淬火后可见3类包裹体:第一类为气液包裹体;第二类含富SiO2相和气相,气泡呈非球面与包裹体壁接触,表明二氧化硅相呈刚性(胶状)特征;第三类包裹体含液气相和富SiO2相。第二类和第三类包裹体与气化成因云英岩脉黄玉中所观察到的富SiO2包裹体类似,代表了一种原始胶状硅酸盐相的结晶产物,称为硅热流体。而Sobolev and Starostin (2001)则提出了硅酸盐熔体-卤水流体(Silicate-salt melt-brine)的观点。指出含矿花岗岩中不仅存在玻璃、液体和气体包裹体,而且存在由硅酸盐熔体和硅酸盐-盐水熔体组成的两相包裹体,或硅酸盐-盐(熔体-卤水)单相包裹体。在无矿花岗岩中未发现此类包裹体。这些硅酸盐熔体-卤水中盐度可高达70% NaCleqv,富集H2O、F、Cl、B等挥发分,含有高浓度W和Sn的化合物。当这种富金属硅酸盐熔体-卤水上升到地壳浅部时,与地下水作用,形成通常所称的热水溶液,在稀释过程中形成金属沉淀。
(2)Ⅳ型包裹体与Ⅲ型包裹体是从同一种富硅酸盐的含水流体中被捕获的。根据Ⅳ型包裹体成群分布在石英晶核和生长环带的产出特征及其与Ⅲ型和Ⅰ型包裹体的关系推测,随着岩石体系压力(和温度)的降低,将导致白云母在富硅酸盐的含水流体中溶解度迅速降低,达到过饱和,从而大量沉淀到正在结晶生长的石英表面,并与石英周围的流体介质一同被石英捕获,形成Ⅳ型包裹体;而石盐溶解度较白云母的高,故在石英晶核中只有少量Ⅲ型包裹体形成。在随后石英继续生长期间,因流体中各组分和浓度逐渐降低而捕获了Ⅲ型和Ⅰ型包裹体。在同一石英的若干韵律环带中都有含白云母流体包裹体分布(图 4g, h)还表明,在石英生长期间,这种富硅酸盐的含水流体曾脉动式多次贯入岩石体系。
对于这两种解释中的哪一种更加确切和合理,还有待进一步研究。
3.5 含云母流体包裹体对于王家庄铜(钼)矿床成矿流体成因和演化的启示在王家庄铜(钼)矿床围岩中,Ⅳ型含云母流体包裹体与Ⅲ型高盐度包裹体的共存及其与矿床的密切关系,为我们提供了形成王家庄铜(钼)矿床成矿流体性质和成因的直接证据。斑岩铜钼矿床的成矿作用与岩浆-热液流体的演化密切相关,流体包裹体研究表明世界各地的斑岩铜钼矿床和其他岩浆热液矿床中普遍存在含石盐子晶的高盐度流体包裹体(Roedder, 1971; Nash, 1976; Eastoe, 1978; Bodnar and Beane, 1980; 李荫清等, 1981; Reynolds and Beane, 1985; Cline and Bodnar, 1994; Hedenquist et al., 1998; Lecumberri-Sanchez et al., 2013)。这些高盐度包裹体可以有不同的形成机制:(1)一种低-中等盐度的含水流体因压力和温度改变而发生不混溶作用,分离为一种高密度、高盐度液相和一种低密度气相,从而捕获了高盐度包裹体(Roedder, 1971; Nash, 1976; Eastoe, 1978; 李荫清等, 1981; Reynolds and Beane, 1985; Klemm et al., 2007, 2008; Audétat et al., 2008; Rusk and Reed, 2008);(2)一种高密度、高盐度含水流体通过二次沸腾作用直接从含水硅酸盐溶体中分离出来(Roedder and Coombs, 1967; Cline and Bodnar, 1994),例如Roedder and Coombs (1967)在对Ascension岛花岗岩的研究中观察到熔融包裹体与含水的高盐度包裹体共存,他们认为这种高盐度流体是从正在结晶的岩浆熔体中出溶的;(3)它们还可以通过捕获后的改造而形成,如卡脖子作用或H2O从包裹体中丢失,使得盐度升高(Audétat and Günther, 1999)。
根据第一种解释,在王家庄岩体深部的母岩浆房中,由于岩浆对流和晚期岩浆结晶作用,伴随无水矿物(长石和石英)的不断结晶,含水硅酸盐熔体的水含量不断升高,并最终达到水饱和,从而分离-出溶一种富含挥发分、盐类和成矿金属元素的含水流体,这种高温高压含水流体(热液)同时也含有K、Al、Si组分。热液从岩浆房上升,沿裂隙进入王家庄岩石体系。伴随裂隙开放和压力、温度骤降,导致流体不混溶,产生富含钾铝硅酸盐组分和盐类的高密度液相和低密度气相;而根据第二种解释,Ⅲ型和Ⅳ型包裹体是由于二次沸腾作用直接从含水硅酸盐熔体中分离出来的一种高密度、高盐度含水流体中沉淀出来的。无论哪种情况,由于硅酸盐组分在水溶液中的溶解度大大低于盐类的溶解度,故白云母(和黑云母)首先从流体中结晶出来,沉淀在正在结晶的石英核部或生长表面坑穴,并随流体一起被正在生长的石英捕获(不均匀捕获),成为含云母流体包裹体。而石盐的溶解度较高,其大量沉淀略晚于云母,因此在石英晶体核部仅见到少量含石盐包裹体,它们主要分布在石英生长环带之间的干净石英中。在石英继续生长过程中,由于大量云母和盐类组分多已沉淀析出,流体中元素的种类和浓度大大降低,故形成了Ⅰ型包裹体。
伴随矿物石英的不断结晶和云母、石盐等的沉淀,裂隙逐渐愈合,引起流体压力重新升高。当流体压力超过岩石机械强度时,水力压裂作用再次冲破岩石,导致流体压力再次降低,使得下一股流体中的硅酸盐和盐类再次沉淀在正在生长的石英晶体表面凹穴,并连同流体介质一起被继续生长的石英捕获,即在又一个石英生长环带中再次出现含云母的流体包裹体。在石英二长(闪长)岩中石英的若干韵律环带都有含云母流体包裹体的分布,反映了热流体曾脉动式(episodic)贯入岩石体系。
产于王家庄铜矿强钾硅化石英二长(闪长)岩中的含云母流体包裹体,既是蚀变作用的产物,同时又反映了引起钾硅化蚀变的流体的组成和性质。通常对围岩蚀变的研究,是采集未蚀变岩石和蚀变岩石,分别做化学分析,通过对比以了解元素的带入和带出,推断引起围岩蚀变流体的性质,而含云母流体包裹体则提供了引起围岩钾硅化蚀变流体成分和性质的直接证据(应是一种富含Na、K、Si、Al、Mg、Fe和Ti并具有变化盐度的热流体)。另外,岩相学观察还发现,在弱钾硅化围岩中黑云母的含量明显增加,而在强钾硅化岩石中白云母含量较高;与之相反,在石英中含白云母流体包裹体的数量则大大高于含黑云母流体包裹体,反映了在热液蚀变过程中黑云母的大量沉淀可能略早于白云母,因为黑云母的沉淀会导致流体中Mg、Fe元素首先消耗完。而据蓝廷广等(2017)报道,在王家庄矿床的伟晶状矿石/脉中含大量黑云母,脉的形成应该略晚于蚀变岩,表明伟晶状矿石/脉中的黑云母可能是晚期形成的。一种可能的解释是,在蚀变过程中围岩中的Mg、Fe被萃取出来,最后在富Si、Al、K的热液脉中再沉淀。
含云母流体包裹体属于岩浆作用晚期自交代作用产物,仅出现在强钾硅化蚀变带,并与Cu-Mo矿化相关。它们与含石盐包裹体的共存反映了这两种矿物在岩浆-热液中达到饱和并沉淀出来,对于流体流动和成矿作用具有重要意义,并有助于我们对王家庄铜(钼)矿床成矿流体的性质、岩浆-热液演化过程、围岩蚀变和成矿作用有进一步了解。
4 结论(1) 含云母流体包裹体属于原生包裹体范畴。
(2) 含云母流体包裹体代表了岩浆结晶晚期从残余岩浆中分离出来的最初流体,或相当于深成岩体中伟晶岩阶段的流体。这种流体是富钾铝硅酸盐的,应是引起围岩钾交代作用的流体。
(3) 含云母流体包裹体是在压力-温度迅速降低时从非均匀流体中捕获的。
(4) 含云母流体包裹体沿石英韵律环带分布表明从岩浆房分离-上升的富含硅酸盐和成矿元素的热液是多次、脉动式贯入含矿围岩的,这对于我们深入了解岩浆-热液演化和成矿过程具有一定意义。
(5) 关于含云母流体包裹体和高盐度包裹体是同一种流体演化不同阶段的产物,抑或是原始岩浆流体不混溶作用的产物还需要作更多的研究。
致谢 本文成文过程中,与卢焕章教授、范宏瑞研究员和蒋少涌教授深入讨论了含云母流体包裹体的成因,对于他们提供的资料和意见建议深表感谢。对含云母流体包裹体的激光拉曼光谱分析、含云母/石盐流体包裹体的LA-ICP-MS成分分析和主矿物的阴极发光测试,分别由北京核工业总公司地质研究所张敏研究员、中国科学院地球化学研究所矿床地球化学国家重点实验室唐燕文和北京大学物理实验室陈莉研究员完成;中国地科院矿产资源研究所李建康研究员热情提供热液金刚石压腔设备为含云母流体包裹体做了加热实验;我院杨德平研究员对出露于薄片表面含云母流体包裹体中的白云母做了电子探针分析。在此一并表示感谢。
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