对贵金属赋存状态的精确认识有利于我们完善找矿方法、改进选矿工艺及加深对矿石形成过程的了解，具有重要的科学及经济意义(Costagliola et al.，2003)。全世界银总产量的75%左右是从Cu、Pb、Zn等贱金属硫化物之中作为副产品回收的(吴大清等，1996)，因此查明矿床中银的赋存状态不仅具有重要的科研价值，也为矿床的合理经济评价和银的选冶回收提供了理论支持(黄典豪，2000)。

江西冷水坑矿田是我国重要的超大型银铅锌矿田之一，下鲍矿床位于冷水坑矿田西南部，是一个大型银铅锌矿床。前人从矿田尺度对冷水坑矿田的赋矿地层、控矿构造、地球化学特征、流体演化、成矿时代及矿床成因等角度进行了大量的研究(罗诒爵，1985，1991；戚建中等，1986；刘迅和申世亮，1991；杨扬，1987；董绍芳，1994；陈繁荣和裘愉卓，1995；魏明秀，1997；徐文炘等，2001；严学信等，2007；孟祥金等，2007，2009；左力艳等，2008，2009，2010)，研究工作主要集中于发育在花岗斑岩体内或边部的矿体，而对主要赋存于打鼓顶组晶屑凝灰岩地层中的下鲍矿床研究相对薄弱(周建祥，2009；何细荣等，2010；王长明等，2011)。在银的赋存状态及元素沉淀机制等方面研究相对不足。本文在系统野外地质调查的基础上，结合矿相学、岩相学研究，划分成矿阶段；运用电子显微探针微区成分分析技术解释银矿物的赋存状态，并探讨成矿过程中元素沉淀机制，以期为提高金属银的选冶回收提供支持。

1 区域地质背景

冷水坑矿田地处环太平洋金属成矿带外带，扬子板块与华夏板块拼接带的南侧，武夷银多金属成矿带北段(图 1)，受北东向鹰潭-安远大断裂和东西向广丰-萍乡深断裂控制(孟祥金等，2007)。震旦系变质岩形成褶皱基底，盖层主要是侏罗系上统陆相火山杂岩，构成了月凤山和天台山两个火山断陷盆地，局部分布石炭系海陆交互相-浅海相含煤建造及碳酸盐建造和第四系沉积物。该区构造主要有断裂构造和火山构造。断裂构造可分为NNE-NE向、NW向、近EW向和近SN向几组断裂系统，其中以NNE-NE向断裂系统最为发育，NE向湖石-岭西断裂为该区重要导岩导矿构造(刘迅和申世亮，1991)。区内中生代火山岩属北武夷山火山喷发带的一部分，火山构造盆地是在NNE-NE向构造断陷盆地的基础上，由火山喷发进一步沉陷而形成，总体排布成近EW向的火山喷发带(赵志刚等，2008)。本区岩浆活动强烈，岩浆岩分布广泛，主要为加里东期混合花岗岩、花岗伟晶岩，燕山期花岗斑岩、石英正长斑岩、钾长花岗斑岩和流纹斑岩等。其中，燕山中期侵入的花岗斑岩与该区成矿作用最为密切(赵志刚等，2008)。花岗斑岩出露在矿田的中部及东部，主体侵入于侏罗系上统火山岩中，受F₂断裂产状制约，岩体年龄为162.0±2Ma(左力艳等，2010)、162.4±2.2Ma(孟祥金等，2007)。

冷水坑矿田包括下鲍、鲍家、银路岭、银珠山、银坑、营林、小源七个矿床(图 2)，成矿元素有银、铅、锌、铁、锰、铜、金、硫等，其中资源储量Ag近万吨，Pb+Zn共350万吨，为一超大型银铅锌矿田。其中鲍家、银路岭、银珠山三个矿床矿体赋存于花岗斑岩中，而下鲍、银坑、营林、小源四个矿床则主要呈层状、似层状沿火山碎屑岩层间断裂分布。有学者认为前三个矿床是斑岩型矿床，后四个矿床为层控叠生型矿床(孟祥金等，2007)；也有学者建议冷水坑为浅成低温热液型矿田(Mao et al.，2011)。

2 矿区地质特征 2.1 矿区地质

下鲍矿床位于冷水坑矿田西南部，主要出露地层有震旦系老虎塘组云母石英片岩、黑云片岩、黑云斜长片麻岩；侏罗系上统打鼓顶组安山岩、流纹质粗晶屑凝灰岩、含砾晶屑凝灰岩及铁锰碳酸盐夹层，鹅湖岭组流纹质熔结凝灰岩、流纹岩、流纹质晶屑凝灰岩。矿区断裂构造发育，以NE和NW向两组断裂构造为主。NE向断裂主要有F₁、F₂断裂。F₁分布于矿区的东南角，为一逆断层，是重要的导岩导矿构造。F₂分布于矿区中部，为一推覆构造，F₂及其派生断裂是重要控岩控矿构造。NW向断裂对局部矿体有一定的破坏作用。岩浆岩主要为燕山中期花岗斑岩，分布少量燕山晚期流纹斑岩和钾长花岗斑岩及加里东中晚期混合花岗岩、花岗伟晶岩等。

下鲍矿床以层状矿体为主，矿体延伸稳定、规模大、矿石品位富。震旦系变质岩被断裂推覆至侏罗系上统火山岩之上，提供良好的封闭条件，矿体赋存于侏罗系打鼓顶组火山碎屑岩中(图 3)，共产出12个矿体。矿体相互间大致平行产出，呈层状、似层状、局部呈透镜状；其走向北东，倾向南东，倾角5°~28°，平均倾角18°左右；在倾向上矿体由北西往南东变薄，呈楔形，在走向上132线附近矿层最多，厚度最大，呈透镜状向NE和SW两个方向变薄。A7为区内最大的矿体，呈层状、似层状，矿体厚度1.0~49.0m，平均厚度10.21m，矿体平均品位Ag 282.43×10^-6，Pb 2.11%，Zn 2.61%。

2.2 矿石组构

下鲍银铅锌矿床的主体赋存于晶屑凝灰岩中(图 3)，以充填成矿作用为主，也在破碎带两侧围岩及铁锰碳酸盐夹层中交代成矿。下鲍矿床矿物组合如表 1所示。矿石类型分铅锌矿石和银铅锌矿石，呈典型浅成热液矿床的结构、构造。

2.2.1 矿石结构

矿石结构按矿物粒度大小主要为中细粒及微粒结构：大部分黄铁矿、闪锌矿、方铅矿呈中细粒结构，银矿物、磁黄铁矿、黄铜矿及毒砂等多为微粒结构。

常见结晶结构有全自形晶粒状结构：如方铅矿及闪锌矿粒间自形毒砂、菱铁矿、黄铁矿，围岩裂隙石英晶洞中立方体黄铁矿；半自形晶粒状结构：共生的闪锌矿、 方铅矿、 黄铁矿常为半自形；他形晶粒状结构：银矿物以及方解石脉中石英多为他形；填隙结构：铁锰碳酸盐裂隙中银矿物他形充填在黄铁矿、闪锌矿粒间；包含结构：菱铁矿晶体被包含于方铅矿中(图 4d)。

常见交代结构有镶边结构：闪锌矿交代方铅矿呈镶边结构；侵蚀结构：方铅矿侵蚀交代闪锌矿，白云石侵蚀交代闪锌矿、方铅矿(图 4a)； 骸晶结构： 毒砂被闪锌矿交代呈骸晶结构(图 4c)；交代残余结构：闪锌矿交代方铅矿，后者呈孤岛状残留；假象结构：黄铁矿完全交代早期石英，并呈其晶体形态(图 4e)。

常见固溶体分离结构有乳滴状结构：如闪锌矿内乳滴状黄铜矿、磁黄铁矿、硫银锡矿等；格状结构：磁黄铁矿、方铅矿、黄铜矿呈细小乳滴状、叶片状规则排列呈格状分布于闪锌矿中(图 4b)。

常见压力结构有花岗状压碎结构：黄铁矿受力被压成碎块，呈花岗斑状压碎结构(图 4g)；揉皱结构：方铅矿受压力作用，三角孔弯曲成微型褶皱(图 4h)。

常见颗粒内部结构主要有环带结构：个别较自形闪锌矿及细脉中白云石会出现环带结构。另外还可见共结边结构：闪锌矿和方铅矿呈共结边结构(图 4f)。

2.2.2 矿石构造

矿石构造有致密块状构造、脉状构造、细脉状构造、角砾状构造、条带状构造、透镜状构造、稠密浸染状构造、梳状构造、晶洞-晶簇构造等。

致密块状构造：常见闪锌矿、方铅矿、黄铁矿和少量毒砂、石英、碳酸盐矿物等组成致密块状矿石；靠近岩体的磁铁矿也多呈致密块状(图 5a)。

脉状构造(≥10cm)：在晶屑凝灰岩或是铁锰碳酸盐的断裂中常可见闪锌矿-黄铁矿脉和方铅矿-闪锌矿-银矿物脉等(图 5g,h)。

细脉状构造(＜10cm)：闪锌矿细脉侵入致密块状磁铁矿，黄铁矿细脉穿插闪锌矿脉(图 5a)；方铅矿细脉穿插条带状闪锌矿及黄铁矿(图 5b)；方铅矿细脉穿插闪锌矿阶段矿石(图 5e)；石英-方铅矿细脉穿插闪锌矿矿石；方解石、铁白云石细脉穿插于铁锰碳酸盐裂隙；闪锌矿细脉、黄铁矿细脉穿插于晶屑凝灰岩裂隙；显微镜下可见黄铁矿细脉、黄铁矿-石英细脉、白云石细脉等穿插于闪锌矿、方铅矿等矿物组合中。

角砾状构造：早期铁锰碳酸盐岩受构造作用破碎，被后期硅质或是矿液胶结形成角砾状构造；个别磁铁矿也呈角砾状构造(图 5c)。

条带状构造：局部可见闪锌矿与黄铁矿呈条带状产出；在断裂带中，闪锌矿、方铅矿与硅质物质常呈条带状构造；显微镜下磁铁矿可见有显微条带状构造(图 5d)。

透镜状构造：铁锰碳酸盐中可见透镜状闪锌矿脉；方铅矿石包裹闪锌矿石呈透镜状。

稠密浸染状构造：闪锌矿在沉凝灰岩中呈稠密浸染状分布；铁锰碳酸盐中可见较多浸染状闪锌矿、方铅矿等。

梳状构造：石英呈梳状构造充填于铁锰碳酸盐裂隙。

晶洞-晶簇构造：在石英晶洞内可见石英晶簇以及立方体黄铁矿。

3 成矿期与成矿阶段

结合野外地质现象和镜下矿物光片观察，将本区成矿作用分为成矿期前，主矿化期和表生期。成矿期前形成大量铁锰碳酸盐，在随后成矿作用过程中遭受破碎，呈铁锰碳酸盐角砾被含矿热液胶结，局部受热蚀变形成磁铁矿。主矿化期，形成了下鲍银铅锌矿床的主体，根据矿物共生组合以及闪锌矿脉、方铅矿脉、石英-黄铁矿脉及铁白云石脉之间的穿插关系，从早到晚可划分为闪锌矿-黄铁矿阶段、方铅矿-闪锌矿-银矿物阶段和黄铁矿-石英(方解石)阶段。成矿作用引起围岩蚀变，由矿脉边部向外依次出现硅化、碳酸盐化、绢云母化、绿泥石化等现象(图 5f,g)。此后，矿体部分出露或接近地表，受氧化淋滤作用局部形成褐铁矿、赤铁矿、硬锰矿、软锰矿等(表 2)。

3.1 闪锌矿-黄铁矿阶段(Ⅰ)

该阶段矿物组合以闪锌矿、 黄铁矿为主，方铅矿相对较少，另可见毒砂、磁黄铁矿、黄铜矿及菱铁矿、白云石等矿物。闪锌矿中铁含量普遍较高(8.35%)，多为细粒结构，透射光下呈红褐色、棕黄色，内部常见乳滴状、格状结构微粒磁黄铁矿、黄铜矿、方铅矿(图 4b)，与方铅矿共生或被方铅矿沿边交代(图 4a)，或交代自形毒砂(图 4c)。方铅矿多为中细粒它形晶粒状结构。粗粒闪锌矿为本阶段特征产物，在该类型矿石中共生的黄铁矿、方铅矿、毒砂自形程度均较高，呈浸染状分布。本阶段矿石呈棕褐色脉状、细脉状、条带状、致密块状或透镜状产出，多赋存于晶屑凝灰岩的断裂部位(图 5h)。

3.2 方铅矿-闪锌矿-银矿物阶段(Ⅱ)

矿石矿物主要为方铅矿，共生黄铁矿、闪锌矿及银矿物等，有少量毒砂、磁黄铁矿、金红石、铁白云石、石英等。本阶段早世代块状硫化物中闪锌矿的铁含量略有减少(7.54%)，方铅矿为半自形到自形晶粒状结构；晚世代呈细脉浸染状侵入铁锰碳酸盐中闪锌矿的铁含量显著降低(3.20%)，方铅矿与银矿物共生赋存于铁锰碳酸盐裂隙。方铅矿多与黄铁矿、闪锌矿等共生形成致密块状矿石；或呈粒状集合体交代铁锰碳酸盐及自形菱铁矿等(图 4d)；或与闪锌矿、银矿物共生呈细脉、微细脉或浸染状侵入铁锰碳酸盐中(图 4f、图 6a,c)；一些方铅矿中分布乳滴状黄铜矿、含银黝铜矿、闪锌矿等，闪锌矿中可见乳滴状黄铜矿、含银黝铜矿、硫银锡矿等(图 6f、图 7e)；晚世代方铅矿也呈粗粒自形晶结构出现在石英或铁白云石脉中；粗晶粒自形方铅矿为本阶段特征产物，受强烈揉皱作用(图 4h)。金红石呈不规则状、他形粒状交代闪锌矿等分布于铁锰碳酸盐裂隙或粒间；毒砂呈半自形粒状被方铅矿交代；磁黄铁矿呈片状集合体分布于铁锰碳酸盐粒间或裂隙(图 6b)。该阶段是银的主要成矿阶段，形成少量含银黝铜矿、硫银锡矿、淡红银矿、金银矿、深红银矿、硫砷铜银矿及大量螺状硫银矿、自然银，银矿物主要充填于铁锰碳酸盐的裂隙或粒间；也有部分银矿物交代硫化物赋存于方铅矿、闪锌矿等矿物晶隙间或呈乳滴状从中分离(图 6、图 7)。划分依据：(1) 闪锌矿阶段矿石呈透镜状被方铅矿阶段矿石所包裹(图 5d)；(2) 方铅矿阶段矿石呈细脉状侵入闪锌矿阶段矿石中(图 5b,e)；(3) 铁白云石-方铅矿细脉穿插闪锌矿脉。

3.3 黄铁矿-石英(方解石)阶段(Ⅲ)

发育有自形程度较高的黄铁矿，少量石英、方铅矿，极少半自形毒砂、磁黄铁矿等。自形-半自形黄铁矿受挤压呈近等粒花岗斑状压碎结构(图 4g)；半自形粒状黄铁矿集合体呈细脉状穿插或交代闪锌矿，常见有石英-黄铁矿脉。本阶段矿石主要呈脉状、细脉状穿插前期矿石或充填于围岩裂隙中。方解石均以细脉状产出，下鲍矿床并不是很发育，在冷水坑矿田北部的营林矿区可发现较多纯净方解石脉。划分依据：(1) 黄铁矿呈脉状侵入围岩，切割闪锌矿细脉(图 5h)及方铅矿细脉；(2) 黄铁矿细脉穿插粗粒方铅矿矿石；(3) 黄铁矿-石英细脉切割方铅矿细脉，而方铅矿细脉穿插闪锌矿阶段矿石。

4 Ag矿物学特征 4.1 主要银矿物特征

矿相学研究表明，下鲍矿床独立银矿物有螺状硫银矿、自然银、硫银锡矿、含银黝铜矿﹑金银矿﹑深红银矿、硫砷铜银矿、淡红银矿等，主要银矿物特征如下：

螺状硫银矿：显微镜下常见锥状集合体，或呈散落锥状、粒状、片状结构。因锥状矿物的表面呈弧形，单偏光镜下锥状集合体通常呈暗色，仅边部个别粒度较大者(长约5μm，宽约1μm)会呈现白色，反射率略低于方铅矿，背散射图像可以清晰的看见锥状集合体。单颗粒锥状矿物长2~5μm，宽≤1μm。主要呈锥状集合体沿边交代方铅矿赋存于铁锰碳酸盐裂隙中(图 6a,b、图 7a)，或是与方铅矿连生赋存于铁锰碳酸盐裂隙(图 7b)。

自然银：反射色淡黄色、黄白色，氧化后呈褐黄、翠绿、紫红、淡蓝等颜色，半自形-他形粒状、无规则状、片状结构。粒度通常在50~300μm之间，以80~150μm为主。主要赋存在铁锰碳酸盐中，或他形填隙于裂隙内黄铁矿晶粒间；或沿薄弱部位交代裂隙内方铅矿、闪锌矿、黄铁矿等(图 6c、图 7c)；或以半自形-他形粒状充填于裂隙及粒间(图 6d,g、图 7d)；而在铁锰碳酸盐裂隙的两侧长可发现微粒片状自然银集合体。矿物边部通常与硫化物反应生成Ag₂S显灰色-褐黄色晕，表面常具Ag₂S膜。

硫银锡矿：镜下灰色略显蓝色调、浅灰色，片状、无规则状、乳滴状结构，粒度1~5μm为主。主要呈粒间银赋存于铁锰碳酸盐矿物粒间(图 6g,h、图 7d)，部分呈包裹银赋存与闪锌矿中(图 6f、图 7e)。

含银黝铜矿：镜下浅蓝色到蓝色，乳滴状结构为主，粒度1~3μm。含银黝铜矿在自然银中呈固溶体分离结构，或呈片状交代沿边交代自然银(图 6g、图 7d)。也可见少量灰色、灰白色片状银黝铜矿赋存于方铅矿粒间。

金银矿：反射色棕黄色，为他形粒状或不规则状结构，粒度在100μm以内，以5~20μm为主。与方铅矿呈连晶交代闪锌矿，呈显微粒状被闪锌矿包裹或是赋存于闪锌矿粒间(图 6e、图 7f)。

淡红银矿：主要以锥状或草丛状集合体的形式呈镶边结构交代方铅矿，或是赋存于铁锰碳酸盐裂隙中，少量散落脉石矿物中。

4.2 电子探针分析 4.2.1 样品采集及分析测试方法

本次分析样品主要为下鲍矿床A7号矿体矿石，其中KT124、13603、13605号样品取自-120m中段124及136勘探线，144-5-4、144-5-10、144-5-23、144-7-11、144-15-2b号样品取自-144m中段第5、7、15号坑道，XB-16、XB-27、XB-45、XB-48、XB-49、XB-53、XB-54、XB-55、XB-56号样品为A7号矿体特征矿石。-120m中段与-144m中段矿样为主要测试目标。首先将所选样品磨制成光薄片(厚度约30μm)，通过偏光显微镜对探针片进行详细的矿相学观察，大致查明样品的矿物组成、结构构造和共生关系。对探针片表面喷碳处理，在中国地质科学院矿床资源研究所电子探针实验室进行微区元素分析。实验仪器型号为JXA-8230，实验条件为加速电压20kV，电流20nA，金属硫化物探针束斑5μm，银矿物探针束斑1μm，标样为天然硫化物矿物。

4.2.2 分析结果

下鲍Ag-Pb-Zn矿床主要硫化物和银矿物的电子探针分析结果见表 3、表 4。各种硫化物中银含量均较低。方铅矿10个分析点均小于零，闪锌矿9个分析点仅有一个大于零(0.05%)，黄铁矿、毒砂和磁黄铁矿共8个分析点也仅有一个大于零(0.01%)，黄铜矿中银含量相对稍高，2个分析点均大于零，均值0.45%。其他微量元素极少，Ge在方铅矿中明显富集，9个分析点仅有一个小于零，均值为0.18%，可能以类质同象形式赋存与方铅矿中。另外对1个黄铁矿及1个黄铜矿检测Au的含量，分别为0.04%和0.09%，说明下鲍矿床中金在黄铜矿、黄铁矿中均有富集。

闪锌矿中铁含量的变化也反映了流体成分在成矿过程中的变化。热液活动早期形成的阶段(Ⅰ)块状硫化物中闪锌矿铁含量最高，均值8.35%(1~3号样品)；此后阶段(Ⅱ)块状硫化物中闪锌矿铁含量减少，均值7.54%(4~6号样品)；热液晚期进入铁锰碳酸盐中形成微细脉状矿化的闪锌矿铁含量较低，均值3.20%(7~9号样品)。

各种银矿物中Ag的含量也具有一定的变化规律。含银黝铜矿中Ag含量为28.44%，硫银锡矿中Ag含量为68.26%，金银矿中Ag含量为60.27%；螺状硫银矿中Ag平均含量为83.20%；自然银中Ag平均含量为98.68%。银矿物中银含量由低到高也反映了矿物析出的先后顺序。螺状硫银矿及含银黝铜矿中均检测出Au，以及平均Au含量为37.55%的金银矿的存在，说明金在本区较为富集；各种银矿物中含Cd均较高，最高可达1.26%，也反映镉在下鲍矿床的富集。

5 讨论 5.1 Ag的赋存状态

方铅矿被认为是重要的载银矿物(朱恩静等，1994；郑榕芬等，2006；Foord and Shawe，1989；Lueth et al.，2000；Sharp and Buseck，1993)。矿物地球化学分析数据表明，下鲍矿床几乎所有金属硫化物(非银矿物)中含银量均接近零，方铅矿亦表现出同样的特征，类质同象银含量相当少。矿床中方铅矿、闪锌矿以及铁锰碳酸盐粒间见少量不规则状棕黄色、蓝色或灰白色矿物，呈亚显微状(＜0.5μm)，能谱扫描发现含银量较高，说明亚显微银是本区银的一种赋存形式。在铁锰碳酸盐或金属硫化物中，发育大量螺状硫银矿和自然银，以及一些含银黝铜矿、淡红银矿、硫银锡矿、金银矿及深红银矿、硫砷铜银矿等银矿物，粒度为1~300μm。与其他较多银矿床不同(周卫宁，1994)，下鲍矿床中银主要以独立银矿物形式赋存。

银矿物的嵌布是指银矿物在矿石中的形态及其与其它矿物之间的接触关系。下鲍矿床银矿物主要表现为以下三种嵌布类型：

(1) 包裹银：含银黝铜矿、硫银锡矿及深红银矿呈乳滴状分布于方铅矿、闪锌矿中；含银黝铜矿在自然银中呈固溶体分离结构；金银矿呈粒状、片状包裹于闪锌矿中。被其他矿物所包裹的银矿物在磨矿过程中难于解离。

(2) 粒间银：螺状硫银矿呈锥状集合体、粒状、片状等分布于铁锰碳酸盐粒间；自然银呈粒状、片状集合体分布于铁锰碳酸盐粒间或金属硫化物粒间；硫银锡矿呈他形粒状、不规则状分布于铁锰碳酸盐粒间；金银矿与方铅矿呈连晶分布与闪锌矿粒间；淡红银矿呈集合体状分布于铁锰碳酸盐粒间。赋存于其他矿物晶粒之间的银矿物在磨矿过程中较易解离。

(3) 裂隙银：螺状硫银矿呈锥状集合体、片状集合体沿边交代方铅矿赋存于铁锰碳酸盐裂隙中或呈粒状、片状赋存于其他金属硫化物裂隙；自然银呈半自形-他形粒状、片状结构或与方铅矿、闪锌矿及黄铁矿呈连晶，充填于铁锰碳酸盐裂隙；淡红银矿呈集合体状分布于铁锰碳酸盐裂隙或方铅矿裂隙。裂隙银是本区银矿物最重要的嵌布类型，在磨矿过程中最易解离。

综上所述，下鲍矿床银矿物中不可见银极少，以独立银矿物为主。螺状硫银矿和自然银主要呈裂隙银赋存于铁锰碳酸盐裂隙中或呈粒间银分布于铁锰碳酸盐粒间和早期硫化物晶隙间；硫银锡矿、金银矿、含银黝铜矿、淡红银矿等呈亚显微粒状或固溶体分离结构赋存于铁锰碳酸盐或方铅矿、闪锌矿等硫化物中。下鲍矿床银矿物平均含银量较高，且主要呈裂隙银赋存于铁锰碳酸盐矿物中，便于解离，建议矿山将铁锰碳酸盐作为银的重要找矿标志。

5.2 元素沉淀机制

试验研究表明，成矿流体中金属元素以络合物形式存在，主要为氯络合物和硫化物络合物两种类型(Barnes，1979)。其中，在高温高盐度热液中，金属离子(如Pb⁺，Zn⁺，Ag⁺等)主要以氯络合物形式运移；而在中温低盐度溶液中，多形成硫化物络合物运移(Stefansson and Seward，2002)。当温度、压力和酸碱度等物理化学条件变化超出某络合物的稳定范围时，金属离子就将以新的络合物形式稳定存在或达到饱和而沉淀(李占轲等，2010)。

从下鲍矿床矿物组合可知，该矿床成矿流体富含Ag，Pb，Zn，Cu，As等成矿元素。孟祥金等(2007) 指出该区早期为中高盐度流体，成矿流体可能为CaSO₄(MgCl₂)-NaCl-KCl-H₂O体系的富卤素、富碱质含矿溶液。在成矿早阶段高温(300~420℃)(左力艳等，2009)、酸性(pH值为4.9)(孟祥金等，2007)流体中，Ag⁺，Pb²⁺，Zn²⁺等金属离子将与Cl^-络合呈氯络合物形式运移(Seward，1984)。成矿流体向上运移，进入断裂构造带时压力骤降，导致CO₂气体大量释放，以及围岩交代过程中对长石的蚀变作用均引起流体pH值升高；另外，大气降水的加入使得盐度降低，同时温度也逐渐降低，使得Pb²⁺，Zn²⁺，Ag⁺等金属离子的氯络合物解体并部分发生沉淀。其中，pH值的升高使铅、锌氯络合物的稳定性降低(尚林波等，2003)，发生铅、锌与银的分离，是促使矿物发生沉淀的主要因素(Gammons and Barnes，1989)。此时，热液体系沉淀出阶段(Ⅰ)硫化物组合，矿相学鉴定硫化物的沉淀顺序为毒砂、黄铁矿、闪锌矿、黄铜矿、磁黄铁矿、方铅矿。

未发生沉淀的金属离子开始与S^2-，(S₂O₃)^-，HS^-络合呈硫化物络合物的形式运移。含矿热液继续向上运移，温度持续降低，由于以硫化物络合物形式存在的银的溶解度大于铅、锌等的溶解度(尚林波等，2004)，铅、锌等硫化物先达到饱和并沉淀，而大部分银则继续以硫银、多硫银及硫氢络合物形式稳定存在于热液中。形成阶段(Ⅱ)早世代大量的方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、黄铁矿等。由于流体中大量的黄铁矿早于黄铜矿沉淀，溶液中Fe的含量过低，致使成矿溶液中大量的Cu不能沉淀，因此本区未能形成具有一定规模的铜矿床(陈繁荣和裘愉卓，1995)。

随成矿作用演化，主要硫化物自成矿溶液晶出后，溶液中尚剩余有Fe、Cu、Zn、Pb、Sb、As、S等离子，主要呈硫氢络合物Ag(HS)₂^-形式的Ag⁺浓度增大(Gammons and Barnes，1989)。微量Ag⁺进入低价铜矿物中置换Cu⁺而形成银黝铜矿，或与Sn⁴⁺、As³⁺结合形成硫银锡矿、深红银矿、淡红银矿及硫砷铜银矿等，呈固溶体分离或亚显微状被包裹于方铅矿、闪锌矿等先期形成硫化物矿物中。阶段(Ⅱ)晚期，温度、盐度持续降低，氧逸度也逐渐降低，pH值升高至6.5(孟祥金等，2007)，成矿流体中出现大量自由Ag⁺并逐渐达到饱和，银矿物开始大量沉淀。溶液中含有微量的Au会与Ag混溶形成金银矿析出，赋存于硫化物晶隙间。与此同时，Ag(HS)₂^-开始分解(2Ag(HS)₂^-= Ag₂S+ H₂S(aq)+2HS^-)(Gammons and Barnes，1989)或Ag⁺与H₂S发生作用(2Ag⁺+H₂S= Ag₂S+2H⁺)(尚林波等，2004)形成大量的螺状硫银矿，赋存于脉石裂隙或是其它硫化物粒间，形成本区最重要的银矿物之一。当成矿流体渗入铁锰碳酸盐裂隙时发生交代，使得溶液中富Fe²⁺、Mn²⁺，促使自然银发生沉淀(Fe²⁺+Ag⁺=Ag+Fe³⁺； Mn²⁺+2Ag⁺+4(OH)^- = 2Ag+MnO₂+2H₂O)(王静纯，1990^①)。自然银为本区另一重要银矿物，主要赋存于铁锰碳酸盐裂隙，它的大量出现标志着银的沉淀过程趋于结束。伴随着银矿物的沉淀，成矿溶液中残留的Pb²⁺，Zn²⁺，Fe²⁺相继析出，形成阶段(Ⅱ)晚世代方铅矿、闪锌矿、黄铁矿，与银矿物连生或被交代，呈微细脉赋存于铁锰碳酸盐裂隙中。本区银矿物沉淀顺序依次为银黝铜矿、硫银锡矿、深红银矿、黄银矿、金银矿、螺状硫银矿、自然银。

① 王静纯.1990.中国银矿.北京：中国有色金属工业总公司北京矿产地质研究所

热液演化后期，与铁锰碳酸盐发生交代作用进入流体中的Fe²⁺再次沉淀形成阶段(Ⅲ)黄铁矿。方解石的沉淀标志着热液活动的结束(高建京等，2010)。

以上分析表明，下鲍矿床银矿物的沉淀是一个相对独立的过程，本区矿石中银与铅、锌相关性较差也说明了这一点(图 8)。总体来看，银矿物是主成矿期第(Ⅱ)阶段产物，但其生成顺序要明显晚于本阶段方铅矿、闪锌矿等其它硫化物。

① 江西银海矿业有限公司.2009.下鲍矿区探矿工程登记表(内部资料)

6 结论

下鲍矿床主矿化期可分为以下三个成矿阶段：(Ⅰ)闪锌矿-黄铁矿阶段；(Ⅱ)方铅矿-闪锌矿-银矿物阶段；(Ⅲ)黄铁矿-石英(方解石)阶段。

下鲍矿床银矿物以独立银矿物为主，包括螺状硫银矿和自然银，另有少量硫银锡矿、金银矿、含银黝铜矿、淡红银矿、深红银矿、硫砷铜银矿等。银矿物多赋存于铁锰碳酸盐裂隙或粒间，少量赋存于其他硫化物或脉石矿物粒间或被包裹。下鲍矿床银矿物平均含银量较高，且主要呈裂隙银赋存于铁锰碳酸盐矿物中，便于解离。

对比中国主要共(伴)生银矿床，银矿物组合以螺状硫银矿和自然银为主的典型矿床有云南会泽、大姚矿床和江西营林、银珠山及下鲍矿床等。结合矿石结构构造、矿物共生组合和流体演化特征等，认为下鲍矿床可能为与次火山岩有关的浅成热液型Ag-Pb-Zn矿床。

致谢 在野外工作中得到江西地矿局912地质大队的大力支持及胡乔青硕士的帮助；电子探针实验得到陈小丹硕士的鼎力相助；成文过程中与袁顺达副研究员、段超博士进行了讨论；两位审稿人提出了宝贵的意见；在此一并表示衷心的感谢！