氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯在豇豆和土壤中的残留行为


农药学学报 2016, Vol. 18 Issue (4): 481-489	PDF

引用本文

张希跃, 吴迪, 潘洪吉, 罗雪婷, 矫健, 李秋梅, 王艳梅 . 氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯在豇豆和土壤中的残留行为[J]. 农药学学报, 2016, 18(4): 481-489,doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0067 复制到剪切板

ZHANG Xiyue, WU Di, PAN Hongji, LUO Xueting, JIAO Jian, LI Qiumei, WANG Yanmei . Residual behavior of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in cowpea and soil[J]. Chinese Journal of Pesticide Science, 2016, 18(4): 481-489, doi:10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0067 复制到剪切板

氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯在豇豆和土壤中的残留行为

张希跃, 吴迪, 潘洪吉, 罗雪婷, 矫健, 李秋梅, 王艳梅

北京市植物保护站, 北京 100029

收稿日期: 2016-02-05 录用日期: 2016-05-19.

基金项目: 北京市科学技术委员会项目（Z151100001215015）

作者简介: 张希跃,女,主要从事农药残留试验研究,E-mail:439405107@qq.com ;
^*吴迪,女,高级农艺师,主要从事农药及农药残留检测研究,E-mail:bjica@sina.com

摘要: 建立了采用分散固相萃取法进行样品前处理，分别用液相色谱-质谱联用和气相色谱检测14%氯虫苯甲酰胺·高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂中2种有效成分在豇豆和土壤中的残留量及消解动态的方法。结果表明：豇豆和土壤中分别添加0.005～1 mg/kg 4个水平的氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯，其平均回收率为80%～105%，相对标准偏差为0.70%～9.5%。北京和海南2地氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯在豇豆中的半衰期为4～6 d，土壤中的为10～24 d。成熟时采收，豇豆中氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯的残留量均低于0.2 mg/kg。推荐14%氯虫苯甲酰胺·高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂在豇豆上的使用剂量为有效成分45 g/hm²，使用方式为喷雾，施药次数不超过3次，施药间隔期为7 d，安全间隔期为5 d。

关键词: 氯虫苯甲酰胺高效氯氟氰菊酯豇豆土壤分散固相萃取残留消解

Residual behavior of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in cowpea and soil

ZHANG Xiyue, WU Di, PAN Hongji, LUO Xueting, JIAO Jian, LI Qiumei, WANG Yanmei

Beijing Plant Protection Station, Beijing 100029, China

Abstract: The residue and dissipation dynamic of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in cowpea and soil were investigated. A dispersive solid phase extraction method was established for the pretreatment, while LC-MS/MS and GC-ECD chromatography were employed for the analysis. The result has shown that the recovery rate ranges from 80% to 105% and the variation coefficient ranges from 0.70% to 9.5%, when chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin are added to the cowpea and soil at the concentration ranging from 0.005 to 1 mg/kg (four concentrations). The half-lives of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in cowpea at Beijing and Hainan are 4-6 days; The half-lives of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in soil in the above mentioned two regions are 10-24 days. The residues in stems of cowpea were lower than 0.2 mg/kg at the harvest time. We recommend Good Agricultural Practices of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin 14% aqueous capsule suspension (CS) used in cowpea are as follows:maximum using dose is 45 g a. i/hm², spray at growth phase and no more than 3 times, applying pesticide interval is 7 days, and preharveat interval is 5 days.

Key words: chlorantraniliprole lambda-cyhalothrin dispersive solid phase extraction residue dissipation

氯虫苯甲酰胺 (chlorantraniliprole)，结构式见图式 1，是美国杜邦公司开发的新型邻酰胺基苯甲酰胺类杀虫剂，具有杀虫谱广和作用机理独特等特点，适用于防治水稻、玉米和甘蔗上的鳞翅目害虫^[1-2]，如二化螟、玉米螟、蔗螟等，对哺乳动物低毒，无致癌、致突变以及神经和生殖毒性^[3]；高效氯氟氰菊酯 (lambda-cyhalothrin)，结构式见图式 1，对昆虫具有驱避、击倒及毒杀作用，无内吸作用，对螨类、鞘翅目、鳞翅目、半翅目等多种害虫有较好的防效^[4]。研究表明，两种农药复配后使用具有增效作用^[5]。了解其复配制剂在豇豆和土壤中的残留规律，对于豇豆采收安全和土壤环境安全评价具有指导意义。

关于氯虫苯甲酰胺的检测方法主要有液相色谱^{[6, 7-8]}和液相色谱-串联质谱联用^[9] 及在线净化液相色谱^[10]等。对于食品中氯虫苯甲酰胺的提取方法，目前有振荡法^[11]、匀浆法^[12]和超声法^[13]，净化方法有液-液萃取^[14]、固相萃取^[11]、分散固相萃取 (disperse soild phase extraction,DSPE)^[15]等。其中，DSPE 法在氯虫苯甲酰胺残留分析中得到了广泛的应用。与固相萃取方法相比，DSPE 可以省去过柱和大量溶剂洗脱的操作步骤^[3]，具有成本低、使用简便、快速和适用广泛等特点。高效氯氟氰菊酯的检测方法有气相色谱法^[16]，主要采用弗罗里硅土 (florisil) 小柱^[17]或填料进行净化，也有报道采用乙二胺-N-丙基硅烷 (PSA)、石墨化碳黑 (GCB) 和 florisil 混合填料净化处理茶叶样品的方法^[18]。但以上净化方法过于繁琐、费时，对于大量的田间试验样品不能满足快速、简便、准确的要求。

目前，检测手段多为用同种仪器同时分析不同品种的农药，但在生产实际中，不同种类的农药理化性质不同，对于虫害防治各有所长，如本研究中的氯虫苯甲酰胺相对分子质量大、熔、沸点高、分子极性强，不适于用气相色谱法或正相液相色谱法进行分析；而高效氯氟氰菊酯分子极性较弱，不适于用反相液相色谱法分析，而若采用液相色谱-质谱联用法，则不易离子化，因而常规农药残留分析所采用的电喷雾电离模式不适用。故需采用两种仪器设备对制剂中两种农药成分进行分析。

从前处理角度整合分析方法，对于农产品中农药多残留的分析检测，具有适用性和实际意义。欧盟规定，氯虫苯甲酰胺在豇豆中的最大残留限量 (MRL) 值为 0.5 mg/kg^[19]，中国尚未制定其 MRL 值，但规定了高效氯氟氰菊酯在豇豆中的 MRL 值为 0.2 mg/kg^[20]。本研究采用 DSPE 作为前处理手段，拟建立同时检测氯虫苯甲酰胺和高效氟氯氰菊酯在豇豆和土壤中 2 种农药复配制剂中有效成分残留的分析方法，并运用所建立的方法对这 2 种农药在豇豆及土壤中的消解规律进行了研究。

1 材料与方法 1.1 仪器和药剂

Agilent 1260-6460 型三重串联四极杆液相色谱-质谱联用仪和 Agilent 6890N 气相色谱仪 (配置微池电子捕获检测器)(安捷伦科技有限公司)；DDHZ-300 型多用途台式恒温振荡器 (江苏太仓实验仪器厂)；Autogizer 701 型全自动多通道样品匀质器 (美国 TOMTEC 公司)；TG 16 型台式高速离心机 (长沙英泰仪器有限公司)；VX-Ⅲ 型多管涡旋振荡器 (北京踏锦科技有限公司)。

99.3% 氯虫苯甲酰胺 (chlorantraniliprole) 标准品，加拿大 Chemservice 公司；99.0% 高效氯氟氰菊酯 (lambda-cyhalothrin) 标准品，北京迪科马科技有限公司；14% 氯虫苯甲酰胺·高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂 (氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯的有效成分的质量分数分别为 9% 和 5%)，先正达 (中国) 投资有限公司；乙二胺-N-丙基硅烷 (PSA)(40~60 μm，天津博纳艾杰尔科技有限公司)；乙腈 (色谱纯)，无水硫酸镁和氯化钠 (分析纯)。

普通豇豆 Vigna unguiculata (Linn.) Walp. 供试品种为马来豆 (海南) 和翠绿三尺 (北京)。

1.2 试验方法 1.2.1 样品前处理

提取：1) 豇豆。准确称取 20 g (精确到 0.01 g) 样品，用 40 mL 乙腈溶解，匀浆 40 s；加入 5 g 烘干的氯化钠，剧烈振荡 1 min 后，静置 30 min，待净化。2) 土壤。准确称取 20 g (精确到 0.01 g) 样品，加入 40 mL 乙腈，振荡 2 h，静置 30 min，待净化。

净化：取 5 mL 上清液于塑料离心管中，加入 1 g 无水硫酸镁和 0.5 g 的 PSA，涡旋 2 min，于 8 000 r/min 下离心 2 min；取上清液 1.5 mL，过 0.22 μm 微孔滤膜，待测。

1.2.2 检测条件 1.2.2.1 氯虫苯甲酰胺

采用 Agilent 1260-6460 型三重串联四极杆液相色谱-质谱联用仪 (LC/MS)，ZORBAX Eclipse plus C₁₈ 色谱柱 (Rapid Resolution HT 3.0*100 mm 1.8-Mincron 600 Bar)。流动相：A 为 0.1% 的甲酸水溶液，B 为甲醇，流速 0.4 mL/min，进样量 5 μL ，柱温 35 ℃。梯度洗脱程序见表 1。

表 1 液相色谱-质谱梯度洗脱程序 Table 1 Gradient elution program of LC-MS

质谱条件：电喷雾正离子源 (ESI⁺)，多反应监测模式 (MRM)；干燥气温度 300 ℃；干燥气流速 7.0 L/min；雾化气压力 241.325 kPa (35.0 psi)；毛细管电压 3 000 V；鞘气温度 350 ℃；鞘气流速 11.0 L/min。氯虫苯甲酰胺第一对定性离子对 (m/z) 484/453，碎裂电压为 102 V，碰撞能量为 13 eV ；第二对定性离子对 (m/z) 484/286，碎裂电压为102 V，碰撞能量为 10 eV。定量离子对 (m/z) 484/453。

1.2.2.2 高效氯氟氰菊酯

采用配有 ECD 检测器的气相色谱仪，进样口温度 200 ℃，进样量 1.0 μL，流速 1.3 mL/min。采用程序升温进行色谱分离，柱温 200 ℃，保持 2 min；20 ℃/min 升至 245 ℃，保持 2.45 min；6 ℃/min 升至 255 ℃，保持 8.92 min；20 ℃/min 升至 280 ℃，保持 15.17 min。

1.2.3 标准溶液的配制及标准曲线的绘制 1.2.3.1 氯虫苯甲酰胺

称取氯虫苯甲酰胺标准品 0.01 g (精确到 0.000 01 g)，用 10 mL 乙腈溶解配成 1 000 mg/L 的标准母液，再稀释成 100 mg/L 的标准溶液。使用时逐级稀释成 0.002、0.005、0.008、0.01、0.02、0.05 mg/L 和 0.05、0.08、0.1、0.2、0.5 mg/L 两组系列标准工作溶液。按 1.2.2 节的条件测定，以进样质量浓度为横坐标、对应的峰面积为纵坐标绘制标准曲线。

1.2.3.2 高效氯氟氰菊酯

准确称取高效氯氟氰菊酯标准品 0.01 g (精确到 0.000 01 g)，用 10 mL 乙腈溶解配成 1 000 mg/L 的标准母液，再稀释成 100 mg/L 的标准溶液。使用时逐级稀释成 0.002、0.005、0.01、0.02、0.05、0.1、0.2 和 0.5 mg/L 系列标准工作溶液，按 1.2.2 节的条件测定，以进样质量浓度为横坐标、对应的峰面积为纵坐标绘制标准曲线。

以上均使用外标法定量。

1.2.4 添加回收试验

在空白豇豆和土壤中分别添加氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯标准工作溶液，添加水平均为 0.005、0.02、0.2 和 1 mg/kg，每个水平重复 5 次，按本研究所建立的方法进行测定，分别计算平均添加回收率和相对标准偏差。

1.3 田间试验

试验于 2013 年 7—9 月分别在北京通州区宋庄镇大兴庄村和海口市东山镇创造村 2 地进行。供试药剂为 14% 氯虫苯甲酰胺∙高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂，试验均设空白对照区、低剂量 (推荐剂量) 试验区、高剂量 (推荐剂量的 1.5 倍) 试验区以及消解动态试验区。2 地同时进行消解动态试验。选择未施用过氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯的地块，设置豇豆和土壤施药处理。每小区面积约 30 m²，重复 3 次。

1.3.1 消解动态试验 1.3.1.1 豇豆

于豇豆豆荚长至成熟个体一半大小时，按有效成分 90 g/hm² 对水 750 L/hm²，均匀喷施豇豆全株。于施药后 2 h 及 1、3、5、7、10、14、21 d 取样。每处理重复 3 次。随机在试验小区内上、下、左、右不同部位，采集 12 个 (不少于 1 kg) 确保已着药、生长正常、无病害的果实，去梗，混匀后缩分，采用四分法留样 250 g，于 -20 ℃ 保存，待测。

1.3.1.2 土壤

于同一地块另辟一块空白地进行土壤消解动态试验，喷药剂量和方法同豇豆植株，于施药后 2 h 及 1、3、5、7、10、14、21、30、45、60 d 取样。随机取点 10~12 个，用土钻采集深 0~10 cm 的土壤 1~2 kg，除去杂物混匀，采用四分法留样 300 g，于 -20 ℃ 保存，备用。

1.3.2 最终残留试验

低剂量为有效成分 45 g/hm² (推荐高剂量)，高剂量为 67.5 g/hm² (推荐高剂量的 1.5 倍)。对水 750 L/hm² 均匀喷施。各设 3 次施药和 4 次施药2个处理，每处理 3 次重复，施药间隔期 7 d。分别于距最后一次施药 3、5、7 d 采样。取样方法同 1.3.1 节。

1.4 农药残留膳食摄入风险评估

膳食摄入评估是在毒理学和残留化学评估的基础上，对居民因膳食摄入带来的农药残留对身体健康造成的风险进行定量评价，包括长期和短期膳食摄入评估，提出农药最大残留限量建议值 (MRL)。本研究对氯虫苯甲酰胺在所登记作物上计算长期膳食摄入评估。

2 结果与分析 2.1 方法的准确度、精密度和检出限

氯虫苯甲酰胺在 0.002~0.05 mg/L 范围内的线性方程为 y = 1 057 420.219x + 409.391，R² = 0.999；在 0.05~0. 5 mg/L 范围内的线性方程为 y = 75 126x + 26 195，R² = 0.997。保留时间为 5.870 min。

在 0.002~0.5 mg/L 范围内，高效氯氟氰菊酯的线性方程为 y = 53 049x - 3.688，R² = 0.999。保留时间为 8.99 min。

2种农药的线性关系良好，能满足豇豆和土壤实际样品的分析要求。

添加回收试验结果 (表 2) 表明：在 0.005~1 mg/L 4 个添加水平下，豇豆中，氯虫苯甲酰胺平均回收率在 90%~105%，相对标准偏差 (RSD) 为 1.2%~9.5%；高效氯氟氰菊酯平均回收率在 84~100%，RSD 为 3.5%~4.7%。土壤中，氯虫苯甲酰胺平均回收率在 89%~100%，RSD 为 0.7%~7.3%；高效氯氟氰菊酯平均回收率在 80%~95%，RSD 为 1.8%~3.5%。

表 2 豇豆和土壤中氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯的添加回收率和相对标准偏差 Table 2 Recovery and relatives standard deviation of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in cowpea and soil

高效氯氟氰菊酯和氯虫苯甲酰胺的最小检出量 (LOD) 分别为 0.002 和 0.01 ng；其在豇豆和土壤中的最低检测浓度 (LOQ) 均为 0.005 mg/kg。典型色谱图见图 1 和图 2。

a. 豇豆空白；b. 土壤空白；c. 豇豆添加 (0.02 mg/kg)；d. 土壤添加 (0.02 mg/kg)。
a. Blank of cowpea simple; b. Blank of soil simple; c. Cowpea simple fortified with chlorantraniliprole (0.02 mg /kg); d. Soil simple fortified with chlorantraniliprole (0.02 mg /kg). 图 1 氯虫苯甲酰胺在豇豆和土壤中的添加色谱图 Fig. 1 Chromatograms of chlorantraniliprole in cowpea and soil, respectively

a. 豇豆空白；b. 土壤空白；c. 豇豆添加 (0.02 mg/kg)；d. 土壤添加 (0.02 mg/kg)。
a. Blank of cowpea simple; b. Blank of soil simple; c. Cowpea simple fortified with lambda-cyhalothrin (0.02 mg /kg); d. Soil simple fortified with lambda-cyhalothrin (0.02 mg /kg). 图 2 高效氯氟氰菊酯在豇豆和土壤中的添加色谱图 Fig. 2 Chromatograms of lambda-cyhalothrin in cowpea and soil, respectively

2.2 高效氯氟氰菊酯和氯虫苯甲酰胺在豇豆和土壤中的消解动态

消解动态试验结果表明：高效氯氟氰菊酯在豇豆上的消解半衰期为 3~4 d，施药后 7 d，消解率在 80% 以上；氯虫苯甲酰胺的消解半衰期为 5~6 d，施药后 10 d，消解率在 80% 以上；北京和海南 2 地土壤中高效氯氟氰菊酯的消解半衰期差异较显著，分别为 23.1 和 9.9 d，氯虫苯甲酰胺的消解半衰期均为 17.3 d。高效氯氟氰菊酯和氯虫苯甲酰胺在豇豆和土壤中消解过程均符合一级动力学方程 (表 3 和表 4)。

表 3 豇豆中氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯的残留消解动态 Table 3 The dissipation dynamic of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in cowpea

距最后一次施药间隔时间 Sampling interval/d	氯虫苯甲酰胺chlorantraniliprole				高效氯氟氰菊酯 lambda-cyhalothrin
	北京 Beijing		海南 Hainan			北京 Beijing		海南 Hainan
	残留量 Residues /(mg/kg)	消解率 Dissipation rate/%	残留量 Residues /(mg/kg)	消解率 Dissipation rate/%		残留量 Residues /(mg/kg)	消解率 Dissipation rate/%	残留量 Residues /(mg/kg)	消解率 Dissipation rate/%
0	0.10	0	0.14			0.088		0.10
1	0.048	52	0.14	6.9		0.032	64	0.082	20
2	0.032	68	0.12	19		0.019	78	0.049	52
3	0.039	62	0.12	18		0.018	80	0.043	58
5	\	\	0.11	24		0.005 9	93	0.026	74
7	0.023	77	0.080	45		0.007 0	92	0.019	82
10	\	\	0.018	88		<0.005 0	94	0.013	87
14	<0.005	95	0.034	77		<0.005 0	94	0.007 7	93
21	<0.005	95	0.012	92		\	\	\	\
消解动态方程 Dissipation dynamics equation	c = 0.059e^-0.13t		c = 0.155e^-0.12t			c = 0.034e^-0.18t		c = 0.080e^-0.18t
R²	0.885		0.858			0.66		0.956
半衰期 t_1/2/d	5.33		5.78			4.07		3.85

表 3 豇豆中氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯的残留消解动态 Table 3 The dissipation dynamic of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in cowpea

表 4 土壤中氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯的残留消解动态 Table 4 The dissipation dynamic of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in soil

距最后一次施药间隔时间 Sampling interval/d	氯虫苯甲酰胺 chlorantraniliprole				高效氯氟氰菊酯 lambda-cyhalothrin
	北京 Beijing		海南 Hainan			北京 Beijing		海南 Hainan
	残留量 Residues /(mg/kg)	消解率 Dissipation rate/%	残留量 Residues /(mg/kg)	消解率 Dissipation rate/%		残留量 Residues /(mg/kg)	消解率 Dissipation rate/%	残留量 Residues /(mg/kg)	消解率 Dissipation rate/%
0	\	\	0.46	0		\	\	0.47	0
1	0.087	0	\	\		0.049	0	\	\
2	\	\	0.16	66		0.032	34	\	\
3	0.023	74	0.27	40		0.024	49	0.23	51
5	\	\	0.32	31		\	\	0.27	42
7	0.011	88	\	\		\	\	0.045	90
10	0.05	43	\	\		0.017	65	\	\
14	0.039	56	0.1	78		0.012	75	0.1	78
21	\	\	0.085	82		0.009 4	80	0.045	91
30	0.011	87	0.035	92		0.011	77	0.015	97
45	<0.005	94	0.025	94		0.006 7	86	0.006 7	99
60	<0.005	94	0.026	94		\	\	0.006 4	99
消解动态方程 Dissipation dynamics equation	c = 0.041e^-0.04t		c = 0.267e^-0.04t			c = 0.029e^-0.03t		c = 0.232e^-0.07t
R²	0.648		0.847			0.783		0.847
半衰期 t_1/2/d	17.3		17.3			23.1		9.9

表 4 土壤中氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯的残留消解动态 Table 4 The dissipation dynamic of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in soil

2.3 氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯在豇豆和土壤中的最终残留量

由最终残留数据 (表 5) 可知： 14% 氯虫苯甲酰胺·高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂以推荐高剂量和推荐高剂量的 1.5 倍在豆荚螟发生初期施药，施药 3~4 次，施药间隔 7 d，采收间隔期为 3、5、7 d，氯虫苯甲酰胺在豇豆中的残留量为 0.012~0.18 mg/kg，在土壤中的残留量为＜ 0.005~0.33 mg/kg；高效氯氟氰菊酯在豇豆中的残留量为＜ 0.005~0.14 mg/kg，在土壤中的最终残留量为＜ 0.005~0.019 mg/kg。

表 5 豇豆和土壤中氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯的最终残留量 Table 5 Terminal residues of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in cowpea and soil

距最后一次施药间隔时间 Sampling interval/d	施药有效成分含量 Dose, a.i./(g/hm²)	施药次数 Times	氯虫苯甲酰胺 chlorantraniliprole				高效氯氟氰菊酯 lambda-cyhalothrin
			北京 Beijing		海南 Hainan			北京 Beijing		海南 Hainan
			豇豆 Cowpea	土壤 Soil	豇豆 Cowpea	土壤 Soil		豇豆 Cowpea	土壤 Soil	豇豆 Cowpea	土壤 Soil
3	45	3	0.13	0.13	0.026	0.33		0.06	< 0.005	0.02	0.007 4
	45	4	0.18	0.18	0.033	0.18		0.076	< 0.005	0.027	0.014
	67.5	3	0.13	0.13	0.049	0.07		0.071	< 0.005	0.04	0.009 8
	67.5	4	0.16	0.16	0.034	0.11		0.14	< 0.005	0.03	0.006
5	45	3	0.026	< 0.005	0.038	0.047		0.033	0.014	0.009 8	0.006 4
	45	4	0.06	0.022	0.026	0.026		0.045	0.018	0.008 1	0.015
	67.5	3	0.046	< 0.005	0.045	0.045		0.044	0.014	0.012	0.008 1
	67.5	4	0.052	0.012	0.038	0.038		0.052	0.015	0.008 7	0.007
7	45	3	0.022	< 0.005	0.021	0.038		0.029	0.014	< 0.005	0.007 1
	45	4	0.032	0.021	0.012	0.043		0.033	0.017	< 0.005	0.012
	67.5	3	0.027	< 0.005	0.02	0.064		0.04	0.014	< 0.005	0.019
	67.5	4	0.018	0.008	0.016	0.019		0.034	0.014	< 0.005	< 0.005

表 5 豇豆和土壤中氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯的最终残留量 Table 5 Terminal residues of chlorantraniliprole and lambda-cyhalothrin in cowpea and soil

2.4 膳食摄入风险评估

依据食品中农药最大残留限量 (GB 2763—2014) 标准中膳食风险评估要求，查询氯虫苯甲酰胺在中国的登记作物为水稻、甘蓝、花椰菜、菜用大豆、甘蔗、玉米、苹果^[20]，通过已有的残留限量标准、试验中得到的残留中值 0.044 mg/kg 和氯虫苯甲酰胺每日允许最大摄入量 (ADI) 计算得出膳食风险概率为 0.69%。结合中国农药登记情况和居民人均膳食结构，得到普通人群氯虫苯甲酰胺的国家估算每日允许最大摄入量是 0.87 mg，占日允许最大摄入量的 0.69% 拟推荐为农药最大残留量，通常不会对一般人群健康发生不可接受的风险 (表 6)。

表 6 膳食风险评估表 Table 6 Dietary risk assessment

食物种类 Food	膳食量 Dietary intake/(kg/d)	参考限量 Reference limits/(mg/kg)	参考限量来源 Source of reference limits	国家估算每日摄入量 National estimated daily intake/(mg/d)	日允许最大摄入量 Acceptable daily intakes/(mg/d)	风险概率 Risk probability/%
米及其制品 Rice and its products	0.239 9	0.5	中国 China	0.12	2×63
面及其制品 Flour and its products	0.138 5	0.02	中国 China	0.002 8
其他谷类 Other grains	0.023 3	0.02	中国 China	0.000 47
薯类 Tubers	0.049 5	0.02	中国 China	0.000 99
干豆类及其制品 Dried beans and their products	0.016 0			0
深色蔬菜 Dark vegetable	0.091 5	7	中国 China	0.64
浅色蔬菜 Light colored vegetables	0.183 7	0.044	残留中值 Residual median	0.008 1
腌菜 Pickles	0.010 3			0
水果 Fruits	0.045 7	2	中国 China	0.091
坚果 Nut	0.003 9	0.02	中国 China	0.000 078
畜禽类 Livestock and poultry	0.079 5			0
奶及其制品 Milk and its products	0.026 3			0
蛋及其制品 Egg and its products	0.023 6			0
鱼虾类 Fish and shrimp	0.030 1			0
植物油 Vegetable oil	0.032 7	0.3	中国 China	0.009 8
动物油 Animal oil	0.008 7			0
糖、淀粉 Sugar, starch	0.004 4	0.05	中国 China	0.000 22
食盐 Salt	0.012 0			0
酱油 Soysauce	0.009 0			0
合计 Total	1.028 6			0.87	126	0.69

表 6 膳食风险评估表 Table 6 Dietary risk assessment

3 结论

对于同一前处理方法采用不同仪器分别检测 2 种农药，能够满足豇豆和土壤中氯虫苯甲酰胺和高效氯氟氰菊酯的提取与净化需求，达到回收率稳定、检出限较低、降低成本、缩短分析时间的目的。

豇豆属于连续生长型作物，依据本研究中豇豆中高效氯氟氰菊酯的半衰期为 3~4 d，氯虫苯甲酰胺半衰期为 5~6 d，建议在采收前 4~6 d 完成最后一次施药。

根据试验结果进行风险评估，氯虫苯甲酰胺的风险概率为 0.69%。高效氯氟氰菊酯在豇豆中的残留量均低于中国制定的高效氯氟氰菊酯在豆类蔬菜中最大残留限量标准 0.2 mg/kg^[20]。该药剂按照本试验设计使用是安全的，推荐 14% 氯虫苯甲酰胺∙高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂在豇豆上使用剂量为有效成分不超过 45 g/hm²，施药次数不超过 3 次，施药间隔为 7 d，安全间隔期为 5 d。

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