引用本文
依力哈木·扎依尔, 杨艳伟, 朱英, 胡小键, 陆一夫. 自动固相萃取—气相色谱—质谱法测定生活饮用水中60种半挥发性有机物[J]. 环境卫生学杂志, 2020, 10(1): 81-88.
YILIHAMU Zhayier, YANG Yanwei, ZHU Ying, HU Xiaojian, LU Yifu. Determination of 60 Semi-Volatile Organic Compounds in Drinking Water Using Automatic Solid Phase Extraction-Gas Chromatography-Mass Spectrometry[J]. Journal of Environmental Hygiene, 2020, 10(1): 81-88.
自动固相萃取—气相色谱—质谱法测定生活饮用水中60种半挥发性有机物
依力哈木·扎依尔1,2, 杨艳伟1, 朱英1, 胡小键1, 陆一夫1     
1. 中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所;
2. 新疆维吾尔自治区昌吉州疾病预防控制中心
基金项目: 人力资源和社会保障部新疆少数民族科技骨干特殊培养项目（人社部发[2016]76号）
作者简介: 依力哈木·扎依尔, 主管检验师, 从事理化检验工作
通信作者: 陆一夫, 助理研究员, 主要从事环境及生物样品中化学分析研究; Email:luyifu@nieh.chinacdc.cn
联系方式: 北京市朝阳区潘家园南里7号；邮编100021；Email：511237407@qq.com

利益冲突  所有作者均声明不存在利益冲突

摘要: 目的 提出一种同时测定生活饮用水中60种半挥发性有机物的自动固相萃取-气相色谱-质谱联用法。方法 1 L水样中加入5 mL甲醇，通过自动固相萃取装置使用LC-Florisil固相萃取柱对水样进行富集，再分别用5 mL二氯甲烷和5 mL乙酸乙酯洗脱，氮吹浓缩定容至1 mL，进样分析。结果 60种半挥发性有机物在（0.125~4.00）μg/L的含量范围内具有较好的线性，其相关系数均≥ 0.99，方法检出限为（0.002~0.06）μg/L，检测限为（0.01~0.26）μg/L，回收率范围70.8%~129%，精密度（RSD）范围0.2%~21.5%。结论 该方法实现了前处理过程自动化，具有准确度高、操作简单和溶剂使用量少等优点，适用于同时测定生活饮用水中60种半挥发性有机物。
关键词: 自动固相萃取    气相色谱-质谱    生活饮用水    半挥发性有机物    
Determination of 60 Semi-Volatile Organic Compounds in Drinking Water Using Automatic Solid Phase Extraction-Gas Chromatography-Mass Spectrometry
YILIHAMU Zhayier1,2, YANG Yanwei1, ZHU Ying1, HU Xiaojian1, LU Yifu1
Abstract: Objectives To develop a method for simultaneous determination of 60 semi-volatile organic compounds in domestic drinking water using automatic solid phase extraction-gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). Methods 5 mL methanol was added to 1 L water sample. Then the water sample was enriched by LC-Florisil SPE using automatic solid phase extraction equipment, and was eluted with 5 mL dichloromethane and 5 mL ethyl acetate, the eluent was concentrated with nitrogen to 1 mL and determined. Results The 60 semi-volatile organic compounds showed a good linearity in the range of (0.125-4.00) μg/L, and the correlation coefficients were all more than 0.99. The method detection limits was in the range of 0.002-0.04 μg/L and the detection limits was in the range of 0.01-0.17 μg/L. The recoveries ranged from 70.8% to 129% and the relative standard deviations (RSD) ranged from 0.2% to 21.5%. Conclusions The method has realized the automatic pretreatment which has advantages of high accuracy, simple operation and less solvent. This method was suitable for simultaneous determination of 60 semi-volatile organic compounds in domestic drinking water.
Key words: automatic solid phase extraction    gas chromatography-mass spectrometry    drinking water    semi-volatile organic compounds    

半挥发性有机物(semi-volatile organic compounds, SVOCs), 一般是指沸点范围为(170~350)℃的有机物, 主要包括多环芳烃类、酞酸酯类和有机农药类等[1]。随着工农业生产的高速发展, 这类有机物在环境中广泛存在, 多数具有致癌、致畸和致突变的特性, 并通过饮用水等途径进入人体内造成慢性中毒, 引发癌症, 甚至直接影响到生殖和神经系统, 严重危害人体健康[2]。我国环保部和美国环保局(EPA)已将20多种半挥发性有机物列入优先监测的有机污染物名单中[3]。

目前, 生活饮用水中半挥发性有机物的分析方法主要有气相色谱法(GC法)、气相色谱-质谱法(GC-MS法)、气相色谱与博立叶变换红外光谱联用法(GC-FTIR法)、高效液相色谱法(HPLC法)和液相色谱-质谱法(LC-MS法)等。其中GC-MS法, 因其同时具有气相色谱的高分离效能和质谱的强鉴定能力, 被广泛用于半挥发性有机物的快速筛查。液液萃取和固相萃取是生活饮用水中半挥发性有机物检测中普遍使用的两种前处理技术[4]。液液萃取技术有机溶剂用量大, 毒性大, 对环境造成二次污染, 影响操作人员的身体健康; 固相萃取技术有机溶剂用量少, 但是操作过程繁琐, 处理费时, 劳动强度大[5]。本研究采用全自动固相萃取装置结合GC-MS建立了同时测定生活饮用水中60种半挥发性有机物的方法。本方法实现了固相萃取过程自动化和多种半挥发性有机物的同时测定, 解决了固相萃取技术操作过程繁琐、处理费时、劳动强度大等问题。

1 材料与方法 1.1 仪器和试剂

7890B气相色谱-5977A质谱联用仪(美国安捷伦公司), HP-5MS型色谱柱(30 m, 0.25 mm, 0.25 μm, 美国安捷伦公司), 全自动固相萃取装置(厦门睿科公司), C18固相萃取柱(500 mg, 6 mL, 美国安捷伦公司), LC-Florisil固相萃取柱(1 g, 6 mL, 美国Supelco公司), D11931型纯水机(美国Barnstead公司)。

二氯甲烷(农残级)、乙酸乙酯(农残级)和甲醇(农残级)购于美国Fisher公司; 1, 3-二甲基-2-硝基苯和芘-D12(美国AccuStandard公司, 纯度>98%); 半挥发性有机物标准品(美国AccuStandard公司, 纯度>98%, 表 1)。

表 1 60种半挥发性有机物和2种定量内标的保留时间、定量离子和定性离子
序号 化合物名称 定量内标物 保留时间/min 定量离子/(m/z) 定性离子/(m/z)
1 异佛尔酮 芘-D12 5.509 82 138, 54
2 六氯环戊二烯 芘-D12 8.504 237 130, 272
3 菌草敌 芘-D12 8.730 128 86, 189
4 丁草敌 芘-D12 9.756 57 146, 156
5 速灭磷 芘-D12 9.766 127 146, 156
6 灭草敌 芘-D12 9.978 128 86
7 邻苯二甲酸二乙酯 芘-D12 10.076 163 77, 194
8 土菌灵 1, 3-二甲基-2-硝基苯 10.128 152 211, 183
9 苊 芘-D12 10.133 152 211, 183
10 克草猛 1, 3-二甲基-2-硝基苯 10.166 128 57, 72
11 氯苯甲醚 1, 3-二甲基-2-硝基苯 10.816 191 206, 141
12 丁赛隆 1, 3-二甲基-2-硝基苯 10.900 156 171, 74
13 2, 4-二硝基甲苯 芘-D12 11.131 165 89, 126
14 禾草敌 芘-D12 11.155 126 55, 187
15 芴 1, 3-二甲基-2-硝基苯 11.790 166 82
16 环草敌 芘-D12 12.351 83 154, 55
17 氟乐灵 芘-D12 12.859 306 264
18 α-六六六 1, 3-二甲基-2-硝基苯 13.217 181 181, 219
19 西马津 芘-D12 13.660 201 210, 225
20 莠去津 芘-D12 13.782 200 215, 173
21 β-六六六 1, 3-二甲基-2-硝基苯 13.876 214 229, 172
22 扑灭津 1, 3-二甲基-2-硝基苯 13.881 214 229, 172
23 γ-六六六 1, 3-二甲基-2-硝基苯 14.018 181 109, 219
24 特丁硫磷 芘-D12 14.140 57 231, 103
25 菲 1, 3-二甲基-2-硝基苯 14.201 178 152
26 蒽 芘-D12 14.385 178 89
27 二嗪磷 芘-D12 14.427 137 152, 179
28 乙拌磷 1, 3-二甲基-2-硝基苯 14.540 88 97, 109
29 甲基对氧磷 芘-D12 14.601 109 181, 219
30 百菌清 芘-D12 14.719 266 109
31 嗪草酮 芘-D12 15.407 198 57, 144
32 西草净 芘-D12 15.661 213 155, 170
33 甲草胺 芘-D12 15.779 160 227
34 莠灭净 芘-D12 15.783 227 188, 212
35 七氯 1, 3-二甲基-2-硝基苯 15.779 227 160, 271
36 特丁净 芘-D12 16.193 226 185, 241
37 邻苯二甲酸二正丁酯 1, 3-二甲基-2-硝基苯 16.358 149 205
38 氯酞酸甲酯 1, 3-二甲基-2-硝基苯 16.932 301 332, 221
39 增效胺 1, 3-二甲基-2-硝基苯 17.187 164 66, 111
40 环氧七氯 1, 3-二甲基-2-硝基苯 17.643 353 81
41 芘 1, 3-二甲基-2-硝基苯 18.416 202 101
42 杀虫畏 芘-D12 18.519 329 109
43 硫丹Ⅰ 1, 3-二甲基-2-硝基苯 18.560 195 241
44 丁草胺 芘-D12 18.618 176 160, 373
45 苯线磷 芘-D12 18.797 303 154, 288
46 敌草胺 1, 3-二甲基-2-硝基苯 18.849 72 128, 271
47 三环唑 芘-D12 19.084 189 162
48 狄氏剂 1, 3-二甲基-2-硝基苯 19.216 79 263, 277
49 萎锈灵 1, 3-二甲基-2-硝基苯 19.343 143 87, 235
50 乙酯杀满醇 1, 3-二甲基-2-硝基苯 19.955 139 111, 251
51 硫丹Ⅱ 1, 3-二甲基-2-硝基苯 19.988 195 237, 339
52 4, 4-滴滴滴 1, 3-二甲基-2-硝基苯 20.186 235 165
53 异狄氏剂醛 1, 3-二甲基-2-硝基苯 20.436 67 250, 345
54 邻苯二甲酸丁基苄基脂 1, 3-二甲基-2-硝基苯 20.954 149 91, 303
55 硫丹硫酸酯 1, 3-二甲基-2-硝基苯 20.977 272 145, 387
56 环嗪酮 芘-D12 21.260 171 83
57 异狄氏剂酮 芘-D12 21.961 317 67, 207
58 甲氧滴滴涕 芘-D12 22.220 227 274
59 氯苯嘧啶醇 芘-D12 23.322 139 107, 219
60 氟苯酮 芘-D12 25.389 328 207
61 1, 3-二甲基-2-硝基苯 / 6.259 134 79, 151
62 芘-D12 / 25.290 264 132, 207
  注:"/"表示无定量内标物
表选项

1.2 标准溶液及标准系列配制

1, 3-二甲基-2-硝基苯和芘-D12用乙酸乙酯配制成浓度为500 μg/L的定量内标使用液; 半挥发性有机物混合标准品用乙酸乙酯配成浓度为100 μg/L的标准储备溶液, 置于冰箱-20℃保存; 再用乙酸乙酯配制浓度分别为0、0.125、0.25、0.50、1.00、2.00和4.00 μg/L的标准中间液; 各取1 mL标准中间液, 分别加入4 μL定量内标使用液, 配制成标准物质浓度分别为0、0.125、0.25、0.50、1.00、2.00和4.00 μg/L, 定量内标浓度均为2 μg/L的标准系列溶液。

1.3 仪器条件

1.3.1 色谱条件

色谱柱选用HP-5MS(30 m, 0.25 mm, 0.25 μm); 进样口温度280℃; 无分流进样; 载气:氦气; 流量:1.0 mL/min。升温程序:起始温度45℃(1 min)以30℃/min升温至130℃(保持3 min), 以12℃/min升温至180℃, 再以7℃/min升温至240℃, 以12℃/min升温至325℃(保持5 min)。

1.3.2 质谱条件

离子化方式:EI; 电子能量:70 eV; 接口温度:325℃; 离子源温度:230℃; 采集方式:选择离子扫描模式; 扫描范围:(45~450) m/z。60种半挥发性有机物保留时间和特征离子见表 1。

1.4 样品前处理

1 L水样中加入5 mL甲醇和4 μL定量内标使用液混匀后, 将固相萃取柱置于自动固相萃取装置上, 进行富集、洗脱、浓缩定容至1 mL。装置程序设置见表 2。定容结束后转移至进样小瓶, 待测。

表 2 全自动固相萃取装置程序设置
编号 步骤 溶剂 流速
/(mL/min)		 体积
/mL		 状态
1 活化 二氯甲烷 5.0 5.0 废液
2 活化 乙酸乙酯 5.0 5.0 废液
3 活化 甲醇 5.0 10.0 废液
4 活化 水 5.0 10.0 废液
5 上样 / 10.0 1 000 废液
6 淋洗 水 5.0 10.0 废液
7 气推 / 10.0 20.0 废液
8 吹干 / / / 待机
9 清洗注射泵 甲醇 5.0 10.0 废液
10 洗脱 二氯甲烷 1.0 5.0 收集
11 洗脱 乙酸乙酯 1.0 5.0 收集
12 气推 / 10.0 10.0 收集
13 红外定容 / / 1.0 定容
  注:"/"表示无内容
表选项

1.5 定量计算

以目标化合物与对应定量内标物浓度的比值为横坐标, 目标化合物与对应定量内标物峰面积的比值为纵坐标, 绘制标准曲线。样品中目标化合物浓度用公式(1)计算:

$ P = \frac{{{P_1} \times {C_i} \times {V_1}}}{V} $ (1)

式中:P-样品中目标化合物组分浓度, μg/L;

P1-目标化合物与对应定量内标物浓度的比值;

Ci-定量内标物浓度, μg/mL;

V1-定容体积, mL;

V-样品体积, L。

2 结果与讨论 2.1 前处理条件的优化

2.1.1 固相萃取柱的选择

分别比较了C18固相萃取柱和LC-Florisil固相萃取柱对半挥发性有机物加标回收率的影响(图 1)。选用LC-Florisil固相萃取柱时各目标化合物平均回收率范围为70.8%~129%, 优于C18固相萃取柱。因此本研究选择LC-Florisil固相萃取柱。

图 1 不同固相萃取柱测定60种半挥发性有机物的加标回收率(加标浓度均为1.00 μg/L)
图选项

2.1.2 洗脱溶剂的选择

本研究比较了二氯甲烷(5 mL)-乙酸乙酯(5 mL)、正己烷(5 mL)-乙酸乙酯(5 mL)和二氯甲烷(5 mL)-正己烷(5 mL)三种洗脱溶剂条件对回收率的影响(图 2)。当洗脱溶剂选择二氯甲烷(5 mL)-乙酸乙酯(5 mL)时, 目标化合物回收率最好。因此, 本研究洗脱溶剂选择二氯甲烷(5 mL)-乙酸乙酯(5 mL)。

注:条件1:二氯甲烷(5 mL)-乙酸乙酯(5 mL); 条件2:正己烷(5 mL)-乙酸乙酯(5 mL); 条件3:二氯甲烷(5 mL)-正己烷(5 mL) 图 2 不同洗脱溶剂测定60种半挥发性有机物的加标回收率(加标浓度均为1.00 μg/L)
图选项

2.1.3 样品富集时流速的选择

样品富集过程中, 若流速过快则目标物不能充分吸附; 若流速过慢则影响实验效率[6]。本研究分别比较了流速为5、10和15 mL/min时对回收率的影响[5]。如图 3所示, 流速为15 mL/min时富集效果不佳, 各化合物的回收率较低。流速为5和10 mL/min时, 各目标化合物回收率接近。考虑时间效率, 本研究流速选择10 mL/min。

图 3 不同流速测定60种半挥发性有机物的加标回收率(加标浓度均为1.00 μg/L)
图选项

2.2 回归方程、线性范围、检出限和检测限

回归方程、相关系数、检出限和检测限见表 3。60种半挥发性有机物在(0.125~4.00) μg/L的含量范围内具有较好的线性, 其相关系数均≥ 0.99。以3倍信噪比(S/N)确定检出限, 以10倍信噪比(S/N)确定检测限。60种目标化合物检出限范围为(0.002~0.06) μg/L, 检测限范围为(0.01~0.26) μg/L。

表 3 60种半挥发性有机物的回归方程、相关系数、检出限和检测限
序号 化合物名称 回归方程 相关系数 检出限/(μg/L) 检测限/(μg/L)
1 异佛尔酮 y=0.586 x-0.033 0.991 0.006 0.02
2 六氯环戊二烯 y=0.004 x-0.001 0.999 0.005 0.02
3 菌草敌 y=0.371 x-0.036 0.994 0.02 0.08
4 丁草敌 y=0.236 x-0.021 0.996 0.02 0.06
5 速灭磷 y=0.314 x-0.099 0.992 0.04 0.17
6 灭草敌 y=0.456 x-0.033 0.996 0.02 0.07
7 邻苯二甲酸二乙酯 y=1.161 x-0.049 0.996 0.007 0.03
8 苊 y=1.152 x-0.051 0.996 0.009 0.04
9 土菌灵 y=6.638 x-0.979 0.991 0.004 0.02
10 克草猛 y=3.653 x-0.439 0.992 0.01 0.05
11 氯苯甲醚 y=4.106 x-0.485 0.994 0.03 0.13
12 丁赛隆 y=0.163 x-0.038 0.992 0.02 0.09
13 2, 4-二硝基甲苯 y=0.239 x-0.025 0.999 0.03 0.11
14 禾草敌 y=0.492 x-0.051 0.996 0.02 0.08
15 芴 y=10.36 x-0.752 0.991 0.02 0.07
16 环草敌 y=0.534 x-0.042 0.998 0.005 0.02
17 氟乐灵 y=0.376 x-0.097 0.991 0.01 0.05
18 α-六六六 y=2.103 x-0.254 0.994 0.008 0.03
19 西马津 y=0.261 x-0.041 0.994 0.01 0.05
20 莠去津 y=0.361 x-0.045 0.997 0.008 0.03
21 β-六六六 y=1.584 x-0.111 0.997 0.01 0.06
22 扑灭津 y=3.114 x-0.539 0.992 0.02 0.08
23 γ-六六六 y=1.707 x-0.119 0.996 0.06 0.26
24 特丁硫磷 y=0.172 x-0.026 0.992 0.02 0.07
25 菲 y=1.772 x-0.001 0.999 0.01 0.04
26 蒽 y=1.650 x-0.047 0.997 0.01 0.04
27 二嗪磷 y=0.194 x-0.028 0.999 0.01 0.04
28 乙拌磷 y=2.918 x-0.566 0.999 0.01 0.05
29 甲基对氧磷 y=0.100 x-0.002 0.999 0.01 0.05
30 百菌清 y=0.575 x-0.050 0.997 0.007 0.03
31 嗪草酮 y=0.320 x-0.081 0.996 0.009 0.04
32 西草净 y=0.458 x-0.111 0.991 0.01 0.04
33 甲草胺 y=0.251 x-0.035 0.996 0.02 0.09
34 莠灭净 y=0.415 x-0.080 0.999 0.01 0.04
35 七氯 y=0.219 x-0.027 0.993 0.02 0.08
36 特丁净 y=0.362 x-0.076 0.997 0.01 0.04
37 邻苯二甲酸二正丁酯 y=15.59 x-1.576 0.995 0.01 0.04
38 氯酞酸甲酯 y=4.969 x-0.590 0.996 0.007 0.03
39 增效胺 y=2.334 x-0.507 0.994 0.008 0.03
40 环氧七氯 y=0.758 x-0.083 0.996 0.01 0.04
41 芘 y=17.75 x-1.283 0.993 0.01 0.04
42 杀虫畏 y=0.263 x-0.068 0.997 0.004 0.02
43 硫丹Ⅰ y=0.507 x-0.056 0.993 0.01 0.04
44 丁草胺 y=0.286 x-0.063 0.995 0.02 0.10
45 苯线磷 y=0.108 x-0.035 0.994 0.01 0.04
46 敌草胺 y=3.295 x-0.869 0.998 0.03 0.13
47 三环唑 y=0.148 x-0.058 0.992 0.006 0.02
48 狄氏剂 y=1.466 x-0.137 0.995 0.008 0.03
49 萎锈灵 y=4.239 x-1.241 0.999 0.008 0.03
50 乙酯杀满醇 y=3.235 x-0.855 0.995 0.03 0.13
51 硫丹Ⅱ y=0.545 x-0.075 0.994 0.003 0.01
52 4, 4-滴滴滴 y=6.489 x-1.107 0.992 0.007 0.03
53 异狄氏剂醛 y=0.662 x-0.122 0.999 0.01 0.05
54 邻苯二甲酸丁基苄基脂 y=5.399 x-0.799 0.997 0.01 0.05
55 硫丹硫酸酯 y=1.358 x-0.229 0.993 0.01 0.05
56 环嗪酮 y=0.449 x-0.110 0.997 0.007 0.03
57 异狄氏剂酮 y=0.008 x-0.001 0.998 0.002 0.01
58 甲氧滴滴涕 y=0.803 x-0.151 0.996 0.008 0.03
59 氯苯嘧啶醇 y=0.157 x-0.035 0.992 0.02 0.09
60 氟苯酮 y=0.319 x-0.096 0.991 0.004 0.02
表选项

2.3 精密度和回收率

在样品中分别进行高、中、低3种不同浓度的加标实验, 加标浓度分别为2.00、1.00和0.50 μg/L。每个浓度进行6次平行测定, 计算平均回收率和相对标准偏差(表 4)。60种目标化合物的平均回收率范围为70.8%~129%, 相对标准偏差(RSD)范围为0.2%~21.5%, 符合美国EPA525.2[7]规定的回收率范围为70%~130%和RSD < 30%的要求。各化合物的回收率和相对标准偏差见表 4。

表 4 方法回收率和精密度(n=6)
序号 化合物名称 加标浓度(0.50 μg/L) 加标浓度(1.00 μg/L) 加标浓度(2.00 μg/L)
平均回收率/% RSD/% 平均回收率/% RSD/% 平均回收率/% RSD/%
1 异佛尔酮 124 1.9 106 8.6 112 13.1
2 六氯环戊二烯 114 21.5 93.7 7.5 115 8.7
3 菌草敌 116 1.5 96.2 2.9 95.2 4.9
4 丁草敌 106 2.0 101 1.7 96.4 0.8
5 速灭磷 95.3 2.2 104 2.4 85.2 3.4
6 灭草敌 117 1.8 98.6 8.9 93.3 1.6
7 邻苯二甲酸二乙酯 104 1.4 107 7.3 84.2 10.6
8 苊 95.1 2.1 99.5 5.4 80.5 1.9
9 土菌灵 102 0.9 98.4 13.2 90.2 1.7
10 克草猛 123 1.0 114 6.2 102 2.0
11 氯苯甲醚 118 2.2 104 9.7 104 4.8
12 丁赛隆 103 1.0 98.7 8.6 104 5.8
13 2, 4-二硝基甲苯 94.3 2.0 99.8 5.6 85.1 2.3
14 禾草敌 122 2.0 99.8 9.7 88.1 4.3
15 芴 99.8 1.2 101 7.1 92.3 2.7
16 环草敌 121 1.7 113 6.7 106 4.8
17 氟乐灵 71.3 0.5 87.9 5.8 86.5 2.9
18 α-六六六 118 0.8 104 7.6 98.6 0.9
19 西马津 122 4.6 98.2 4.3 87.5 4.9
20 莠去津 128 0.4 99.1 1.8 85.3 2.8
21 β-六六六 111 2.0 104 3.6 101 1.7
22 扑灭津 129 0.7 106 4.9 80.5 5.3
23 γ-六六六 113 1.8 99.0 3.1 85.4 3.4
24 特丁硫磷 102 1.2 97.4 1.3 107 5.7
25 菲 84.4 2.8 95.7 3.9 93.9 4.2
26 蒽 83.2 2.2 97.8 1.1 92.6 3.4
27 二嗪磷 114 1.1 98.5 2.1 96.9 3.1
28 乙拌磷 125 1.1 105 5.7 90.4 3.7
29 甲基对氧磷 95.9 7.6 89.9 2.6 103 2.5
30 百菌清 97.7 1.8 95.7 3.4 87.4 3.6
31 嗪草酮 119 0.7 111 2.6 94.5 4.1
32 西草净 98.3 1.4 95.7 6.4 90.2 2.7
33 甲草胺 119 1.1 97.8 4.3 97.1 1.8
34 莠灭净 113 1.4 99.4 4.8 104 1.3
35 七氯 126 0.9 104 5.1 96.5 3.5
36 特丁净 122 0.7 115 7.4 97.6 2.3
37 邻苯二甲酸二正丁酯 72.2 3.1 95.7 5.8 89.3 1.7
38 氯酞酸甲酯 106 0.7 101 6.5 92.4 5.3
39 增效胺 111 1.2 106 4.1 101 1.9
40 环氧七氯 82.4 1.9 99.8 3.5 110 3.3
41 芘 73.1 0.7 89.0 6.7 87.1 2.3
42 杀虫畏 90.4 0.6 97.9 6.3 103 9.3
43 硫丹Ⅰ 85.4 2.3 97.2 4.7 88.8 5.4
44 丁草胺 116 0.7 93.8 11.6 109 4.2
45 苯线磷 75.9 1.6 93.8 8.3 99.5 2.8
46 敌草胺 87.9 0.2 91.9 5.7 93.1 3.8
47 三环唑 97.4 0.2 95.9 0.8 91.5 1.9
48 狄氏剂 70.8 0.8 89.6 1.3 92.5 3.7
49 萎锈灵 119 0.2 97.8 1.1 101 1.6
50 乙酯杀满醇 121 0.2 95.5 2.1 81.2 3.4
51 硫丹Ⅱ 87.7 0.7 94.8 1.9 106 5.7
52 4, 4-滴滴滴 71.4 1.0 96.7 0.5 83.1 3.6
53 异狄氏剂醛 119 1.2 97.9 1.8 94.5 2.4
54 邻苯二甲酸丁基苄基脂 115 0.3 108 3.1 108 4.6
55 硫丹硫酸酯 100 1.4 105 1.7 109 2.3
56 环嗪酮 101 0.3 91.9 1.3 96.4 2.9
57 异狄氏剂酮 124 15.8 113 3.7 101 1.8
58 甲氧滴滴涕 81.3 1.0 94.6 0.8 95.3 2.7
59 氯苯嘧啶醇 121 0.6 102 0.9 95.3 4.1
60 氟苯酮 114 2.1 97.9 1.1 107 3.5
表选项

2.4 实际样品测定

采用本方法, 测定10份生活饮用水样品, 测定结果均低于《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006)[8]规定限值, 说明该地区生活饮用水未受到半挥发性有机物污染。

3 小结

本文建立了自动固相萃取-气相色谱-质谱法测定生活饮用水中60种半挥发性有机物。该方法前处理过程实现自动化, 方法定性定量准确, 精密度高, 方法检出限满足《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006)[8]中规定的半挥发性有机物标准限值, 适用于生活饮用水中半挥发性有机物的测定。

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中国疾病预防控制中心主办。
0
依力哈木·扎依尔, 杨艳伟, 朱英, 胡小键, 陆一夫
YILIHAMU Zhayier, YANG Yanwei, ZHU Ying, HU Xiaojian, LU Yifu
自动固相萃取—气相色谱—质谱法测定生活饮用水中60种半挥发性有机物
Determination of 60 Semi-Volatile Organic Compounds in Drinking Water Using Automatic Solid Phase Extraction-Gas Chromatography-Mass Spectrometry
环境卫生学杂志, 2020, 10(1): 81-88
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