流动注射分析(FlowInjectionAnalysis，FIA)自从20世纪发展起来之后，以配置灵活、检测限低以及在线样品的预处理能力较强，得到了美国环境保护局(EPA)和国际标准组织(ISO)的认可。目前，FIA在理化实验室中的应用越来越多，其原理是依据检测项目的化学分析法，将样品和试剂制成模板上的直管和混台螺旋管，由气泡将样品流分成均匀等份的小段，而每段根据测定项目的分析要求发生混合、稀释、相分离、加热、蒸馏、萃取、消化、透析等相同的反应，显色完毕后，在检测器的流通池进行比色，根据峰高与浓度的线性关系，工作站自动计算出结果。与传统的分析化学反应相比，该方法保证了混合过程与反应时间的高度重现性，可在非平衡态完成试样的在线处理与测定。

水中挥发酚、氰化物和阴离子合成洗涤剂是水质检测的常规项目^[1]。它们在《生活饮用水标准检测方法》(GB/T5750-2006)^[2]常用4-氨基安替比林分光光度法、异烟酸—吡唑酮分光光度法和亚甲蓝分光光度法等，这些方法均存在操作复杂，耗时长，试剂毒害大等缺陷。本文运用流动注射技术测定水质中的挥发酚、氰化物、阴离子合成洗涤剂等，与4-氨基安替比林分光光度法等相比，FIA方便、快捷、减少了人工操作的繁杂及引入的误差，同时，其灵敏度却得到了大幅度的提高，可用于大批量的测定水质卫生检验项目^[3]。

1 仪器和试剂 1.1 测定原理

挥发酚(Phenol):样品在酸性条件下蒸馏，蒸馏物与碱性铁氰化钾和4-氨基安替吡啉反应来测定水中的游离酚和取代酚，生成的红色反应产物，并在505nm 波长下被检测^[1]。

游离氰化物(CN^-):酸性条件下氢氰酸在125℃的温度下在线蒸馏，蒸馏后的氰化物和氯胺T反应生成氯化氰，然后与异烟酸及1，3-二甲基巴比妥酸反应生成红色络合物，在600nm 处检测^[1]。

阴离子合成洗涤剂(DBS):样品与酸性亚甲基兰溶液混合过程中产生的离子对被萃取到氯仿中，所形成的络合物在660nm 处被检测^[4]。

1.2 仪器及条件

1.2.1 仪器

AA3型流动注射化学分析仪(德国BRAN+LUEBBE公司)。

1.2.2 仪器条件

酚蒸馏温度:158℃ ; 氰化物蒸馏温度:125℃ ; 按仪器操作程序调试仪器至稳定状态。

将样品和标准溶液放在进样器上，在数据处理系统上输入浓度、编号、方法等，开始进行分析。

1.3 试剂

磷酸蒸馏溶液(16%);4-氨基安替比林显色剂(0.20g/L); 铁氰化钾缓冲液(pH=10.3); 苯酚标准溶液(国家标物中心制备); 柠檬酸蒸馏试剂(pH=3.8); 邻苯二甲酸溶液(pH=5.2); 氯胺T溶液(2.0g/L); 异烟酸—巴比妥酸显色剂(pH=5.2);硫酸锌溶液(10.0g/L); 氰化物标准溶液(国家标物中心制备); 酸性亚甲蓝溶液(三氯甲烷萃取除杂); 三氯甲烷(滤膜或超声波除气泡)。以上试剂均按仪器操作指南配制。

2 测定方法 2.1 标准系列溶液配置及检出限的测定方法

标准溶液均购于国家标物中心，临用时将标准溶液分别配制成下列浓度标准使用液。挥发酚:0.0，0.001，0.002，0.005，0.01，0.02，0.05，0.10，0.15mg/L; 氰化物:0.0，0.001，0.002，0.005，0.01，0.02，0.05，0.10mg/L;DBS:0.0，0.05，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50mg/L。

取挥发酚的加标浓度0.002mg/L，氰化物加标浓度0.002mg/L，DBS加标浓度0.020mg/L(本工作采用2倍的预期检出限的加标水平)做7份平行样，求得其平行测定标准偏差 s，根据美国EPA关于检出限的定义，DL= t_{(n-1，a =0.99)}×(s)(n =7，t =3.14)，求出各个项目的检出限。

2.2 与《生活饮用水标准检测方法》(GB/T5750-2006)^[2]方法对比试验

取不同种类水样，用本方法和国标法进行试验比较，检验方法的准确性。

3 结果 3.1 方法的线性及检出限

在实验条件下，选择满足检测要求的线性范 围(10mm 比色池，如下表 1)制作标准曲线，线性 关系较好，r≥0.999。用《生活饮用水标准检测方 法》(GB/T5750-2006)^[2]传统方法和流动注射 方法检测3个项目的线性范围和检出限(表 1)，可 得流动注射方法检测范围更广，灵敏度更好。

3.2 方法的精密度

选取低、中、高3种质量浓度的挥发酚、氰化物和DBS标准溶液，分别平行测定10次，相对标准偏差(RSD)为0.4%～1.3%(表 2)。

3.3 方法的准确度

取生活饮用水、生产用水、污水各4份，其中3份分别加入低、中、高3种质量浓度的标准溶液，平行测定6次，计算加标回收率(表 3)。

3.4 流动注射技术和国家标准分光光度法对比

取不同种类水样，同时用流动注射法和国标法进行试验(表 4)，可以看出2种方法的测定结果无显著性差异。

4 讨论与结论

流动注射技术采用在线分析蒸馏、萃取、定温等相应装置和程序，具有操作简单、检测限低、重现性好等特点，有效地减少了离线操作中产生污染的机会，从而提高了方法的准确度，应将其在水质卫生检验领域进行推广。但是，流动注射技术也有它的局限性，它对试剂纯度要求较高，试剂在混匀过程中不能出现沉淀，对少量样品分析体现不出它的优越性，分析运行成本也较高，稳定性对分析结果影响很大等等。要严格按照规程操作，及时对仪器进行维护，实验过程中多注意气泡对稳定性的影响。