环境科学学报  2016, Vol. 36 Issue (7): 2428-2435
引用本文
祝雅杰, 吴平霄, 杨林, 等. 2016.ZnO-ZnCr2O4混合金属氧化物的制备及其光催化降解双酚A[J]. 环境科学学报, 36(7): 2428-2435.
ZHU Yajie, WU Pingxiao, YANG Lin, et al. 2016.The fabrication of ZnO-ZnCr2O4 mixed metal oxides with enhanced photocatalytic degradation of bisphenol A[J]. ACTA SCTENTIAE CIRCUMSTANTIAE, 36(7): 2428-2435.
ZnO-ZnCr2O4混合金属氧化物的制备及其光催化降解双酚A    [PDF全文]
祝雅杰1, 吴平霄1 , 杨林1, 陈理想1,2, 黄柱坚3    
1. 华南理工大学环境与能源学院, 工业聚集区污染控制与生态修复教育部重点实验室, 广东省环境风险防控与应急处置工程技术研究中心, 广州 510006;
2. 广平大学, 越南, 广平;
3. 华南农业大学资源环境学院, 广州 510006
收稿日期: 2015-09-17; 修回日期: 2015-10-22; 录用日期: 2015-10-22
基金项目: 国家自然科学基金（No.41472038，41273122，41073058）；广东省科技计划项目（No.2014A020216002）；广州市科技计划项目（No.201604020064）；中央高校基本业务费项目（No.2015ZP007）
作者简介: 祝雅杰(1991-),女,E-mail:1317038406@qq.com
通讯作者（责任作者）: 吴平霄(1968—),男,教授,博士生导师,主要从事天然粘土矿物材料对污染环境的修复和有机污染物、重金属离子在土壤、沉积物/水界面的环境化学行为和迁移转化规律等研究.主持国家自然科学基金多项,目前已在国内外刊物上发表研究论文百余篇,其中SCI收录47篇,申请国家发明专利7项,授权6项,出版学术专著1部.E-mail:pppxwu@scut.edu.cn
摘要: 采用共沉淀法制备前驱体ZnCr-LDH，并在不同煅烧温度下制备ZnCr混合金属氧化物（ZnCr-MMO）。同时，利用XRD、SEM、TEM、XPS、PL、UV-vis等对样品的结构、形貌、光学性能进行表征分析。最后，在模拟太阳光照射下，通过光催化降解双酚A研究材料的光催化活性。结果表明，所制备的混合金属氧化物由ZnO和ZnCr2O4组成，煅烧温度越高，结晶度越高；与ZnCr-LDH相比，ZnCr-MMO的紫外-可见吸收光谱在紫外和可见光范围均有较强的吸收；随着煅烧温度的升高，ZnCr-MMO荧光光谱强度先减弱后增强；与ZnCr-LDH相比，ZnCr-MMO的光催化活性明显提高，煅烧温度为700 ℃时制得的ZnCr-MMO光催化活性最高，对BPA的降解率达到75%；该催化剂适于处理pH为5~9的含BPA的废水。
关键词: 双酚A     光催化     ZnCr-LDH     混合金属氧化物    
The fabrication of ZnO-ZnCr2O4 mixed metal oxides with enhanced photocatalytic degradation of bisphenol A
ZHU Yajie1, WU Pingxiao1 , YANG Lin1, TRAN Lytuong1,2, HUANG Zhujian3    
1. College of Environmental and Energy, South China University of Technology, Key Laboratory of Pollution Control and Ecosystem Restoration in Industry Clusters, Guangdong Provincial Engineering and Technology Research Center for Environmental Risk Prevention and Emergency Disposal, Guangzhou 510006;
2. QuangBinh University, QuangBinh, Vietnam;
3. The College of Natural Resources and Environment of South China Agricultural University, Guangzhou 510006
Supported by: Naitonal Natural Science Foundation of China (No.41472038,41273122,41073058), the Science and Technology Plan of Guangdong Province(No.2014A020216002), the Science and Technology Program of Guangzhou (No.201604020064) and the Fundamental Research Funds for the Central Universities,SCUT (No.2015ZP007)
Biography: ZHU Yajie(1991—),female,E-mail:1317038406@qq.com
*Corresponding author: E-mail:pppxwu@scut.edu.cn
Abstract: In this study, heterostructured mixed metal oxide (MMO) semiconductors were derived from the ZnCr-LDH precursor followed by controllable calcination. The physicochemical features of the samples calcinated at different temperatures were obtained through the XRD, SEM, TEM, UV-vis, XPS, PL analysis. The XRD patterns show that ZnO and ZnCr2O4 spinel were formed with different degree of crystallinity depending on the calcination temperature (400~800 ℃). The UV-vis absorption spectra revealed an enhanced light absorption property of the calcinated materials, as compared to the precursor. According to the PL results, MMO-700 exhibited the most effective surface charge transfer, which might contribute to the enhanced photocatalytic activity for degradation of pollutants. All the samples presented active as heterogeneous photocatalysts. Typically, the photocatalytic degradation of BPA was calculated as 75% for MMO-700, which was much higher than that for ZnCr-LDH precursor. The photocatalyst was suitable for the treatment of wastewater containing BPA in the pH range of 5~9.
*Corresponding author: E-mail:pppxwu@scut.edu.cn
Key words: bisphenol A     photocatalysis     ZnCr-LDH     mixed metal oxides    
1 引言(Introduction)

近年来,双酚A(BPA)作为一种重要的有机化工原料,被广泛地应用在聚碳酸酯塑料、环氧树脂的合成工业上(Wang et al.，2009),其中,包括多种常见的塑料制品,如奶瓶、饮食包装、磁盘、玩具、医疗用品等(Li et al.，2015；Wang et al.，2006；Jandegian et al.，2015).据统计,全世界每年都有360~680万t双酚A用来生产各种塑料制品(Strakovsky et al.，2015),而双酚A本身具有的难溶性、难降解性及内分泌干扰性,使其作为一种典型的内分泌干扰物(EDCs)广泛存在于自然界中.研究表明,双酚A不仅会损伤人和动物的肝脏,还会引起心血管疾病、甲状腺激素紊乱、性别分化发生异常、肥胖等(Li et al.，2015；Wang et al.，2006；Jandegian et al.，2015).它对人体的危害是累积的、不可逆转的、持续性的(叶林静等,2013).因此,寻求经济高效的解决双酚A污染问题的技术方法具有重大的现实意义.

当前,高级氧化技术(AOPs)凭借其高反应活性,可在短时间内将有机污染物质特别是微量及持久性难生物降解的物质转化成易生物降解的小分子物质,在此类废水的处理上逐渐占据重要地位(叶林静等,2013).其中,光催化技术是一项新型高效、经济、环保的氧化技术,而作为技术关键的光催化剂成为了近年来的研究重点.

氧化锌(ZnO)是目前研究最为广泛深入的一种半导体光催化剂(Etacheri et al.，2012；Wan et al.，2015; Xiao et al.，2012).ZnO具有活性高、化学稳定性优异、廉价、低毒性、高量子转换效率等特点(Etacheri et al.，2012),在场效应晶体管、光学器件、传感器、太阳能电池、光催化剂等方面具有广泛应用(Wan et al.,2015).但由于其禁带宽度(Eg=3.37 eV)较宽,仅对紫外光有响应,且光生电子与光生空穴易发生复合,使ZnO在实际应用中受到限制.为了提高ZnO的光催化性能及促进其在可见光波段的响应,过渡金属掺杂和半导体复合成为一种有效手段(Etacheri et al.，2012；Wan et al.，2015; Xiao et al.，2012；Seftel et al.，2014；Sardar et al.，2015).以层状双氢氧化合物(LDHs)为前驱体,通过高温煅烧法制备混合金属氧化物光催化剂已成为当前的研究热点(Mendoza et al.，2013；Xiang et al.，2013；Carriazo et al.，2011).层状双氢氧化合物,又称阴离子粘土或类水滑石,其通式为[MII1-xMIIIx(OH)2]x+[Am-x/m·nH2O],主体层板上的金属阳离子及层间可交换阴离子具有可调控性.基于LDHs晶体结构中化学组成的均匀性,以LDHs为前驱体制备的混合金属氧化物相对于其它方法制备的金属氧化物具有组成均一、催化性能更稳定等特点(Seftel et al.，2014).

因此,本文以共沉淀法合成碳酸根型ZnCr-LDH,将其在氮气条件下煅烧到不同温度来制备一系列ZnCr混合金属氧化物(ZnCr-MMO).同时,以ZnCr-LDH和MMO为光催化剂催化降解双酚A,测试不同煅烧温度对光催化剂催化活性的影响,并对其催化机理进行分析.最后,通过XRD、SEM、TEM、XPS、PL、UV-vis等分析技术对MMO晶体结构、形貌、光学性能进行表征.

2 实验部分(Experimental section) 2.1 实验试剂

Zn(NO3)2·6H2O、Cr(NO3)3·6H2O、双酚A购自阿拉丁试剂有限公司,NaOH、Na2CO3、HCl、HNO3、叠氮化钠 (NaN3)、DTA-2Na和异丙醇等均为分析纯,购自广州化学试剂厂.

2.2 材料制备

采用共沉淀法制备ZnCr-LDH,其中,n(Zn2+)∶n(Cr3+)=2∶1,具体合成过程如下：按照一定摩尔比分别称取Zn(NO3)2·6H2O和Cr(NO3)3·6H2O,溶于150 mL去离子水中,两种金属离子的总浓度为0.75 mol·L-1,搅拌至固体完全溶解,得到澄清的墨绿色混合金属盐溶液,记为溶液A；分别称取一定量NaOH和Na2CO3溶于200 mL去离子水中,搅拌至固体完全溶解,配成混合碱溶液,记为溶液B,其中,[NaOH]=1.6 mol·L-1,[Na2CO3]=0.4 mol·L-1.将B溶液逐滴加入到不断搅拌的A溶液中,控制滴速为1.0 mL·min-1,直至溶液pH值约为9.0.滴加完成后,将悬浮液继续搅拌1 h,然后放入恒温水浴锅中于65 ℃老化24 h,冷却至室温.用去离子水和无水乙醇交替冲洗5~6次,所得产物于65 ℃真空干燥,研磨过筛即得粉体ZnCr-LDH.将前驱体ZnCr-LDH放入管式炉中煅烧3 h,煅烧温度为400~800 ℃,管式炉升温速率为5 ℃·min-1,煅烧过程中管式炉通有氮气,所得产物分别命名为MMO-400、MMO-500、MMO-600、MMO-700、MMO-800.

2.3 表征技术

采用德国STA-449F3热重分析仪进行TG/DSC测试；采用日本Rigaku公司D/MAX-III A型X射线衍射仪测定样品的晶相结构,辐射源 Cu Kα；采用德国Carl Zeiss公司ZEISS Merlin场发射扫描电子显微镜和日本JEOL公司JEM-3010型透射电子显微镜对样品的表观形貌进行表征；样品的XPS测试采用日本AES430S型X射线光电子能谱仪；采用日本岛津UV-2450分光光度计测定样品的UV-vis吸收光谱；采用日本日立公司F-7000型荧光光谱仪对样品进行PL表征；采用英国Malvern Zeta电位仪对样品表面电荷进行检测.

2.4 光催化实验

将250 mL浓度为10 mg·L-1的BPA溶液置于300 mL石英反应瓶中,加入0.125 g催化剂,避光条件下搅拌30 min后用300 W(GXH-GXZ,100 V,3 A)氙灯对其进行光照,间隔20 min取样,用0.45 μm滤膜过滤,经高效液相色谱仪(L-2000,Hitachi)测定其剩余浓度,检测波长设为276 nm.为了检测催化降解过程中自由基的产生,分别向溶液中加入100 mmol·L-1异丙醇(·OH淬灭剂)和叠氮化钠(1O2淬灭剂)及5 mmol·L-1 EDTA-2Na(h+淬灭剂).

3 结果与讨论(Results and discussion) 3.1 TG/DSC分析

据已有文献报道,类水滑石的层状结构经煅烧后出现层间水分子及阴离子逸出的现象,导致层板坍塌,从而形成混合金属氧化物,其结晶度则取决于煅烧温度(Ahmed et al.,2012).因此,本研究对前驱体ZnCr-LDH进行热重(TG/DSC)分析,结果如图 1所示.从TG曲线中可以看出,ZnCr-LDH主要存在3个失重过程,分别位于20~120 ℃、120~200 ℃和200~400 ℃处,其中,第一部分失重(约为8.66%)是由于样品表面积层间吸附水所引起,第二部分失重(约为6.98%)和第三部分失重(约为16.42%)则是由层板脱羟基和CO32-的分解作用所引起(Bharali et al.,2015).当温度大于400 ℃以后,样品的失重率小于3%,说明相变过程开始发生,而所形成的有效金属氧化物的含量约占67.94%.基于热重分析,本研究将前驱体ZnCr-LDH置于氮气气氛中煅烧得到混合金属氧化物(MMO)并进行后续光催化实验研究,煅烧温度为400~800 ℃.

图 1 ZnCr-LDH的TG、DSC和DTG曲线 Fig. 1 TG,DSC and DTG curves of ZnCr-LDH
3.2 XRD分析

为研究不同煅烧温度对光催化剂晶体结构的影响,对样品进行XRD分析.图 2为ZnCr-LDH和在氮气条件下煅烧到不同温度的ZnCr-MMO的XRD图.由图 2可知,前驱体ZnCr-LDH图谱在11.72°、23.47°、34.29°、38.82°、46.84°、59.33°、60.73°处出现特征衍射峰,分别对应(003)、(006)、(012)、(015)、(018)、(110)和(113)晶面,表明形成了典型的R-3m对称六方晶格(Bharali et al.，2015).根据(003)面计算晶面间距为0.754 nm,说明层间域为碳酸根离子.经400 ℃煅烧后,ZnCr-LDH的特征衍射峰消失,出现较宽的新衍射峰,说明LDHs层状结构已完全坍塌,形成相应的金属氧化物.经500 ℃以上高温煅烧后,形成六方纤锌矿ZnO (JCPDS Card # 36-1451)和六方ZnCr2O4尖晶石 (JCPDS Card # 22-1107)的特征衍射峰,且随着温度的升高特征峰峰强逐渐增强,峰形变窄且尖锐,样品结晶度随煅烧温度的升高而增大.另外,样品中并没有出现其它氧化物的特征峰,说明经高温煅烧后催化剂主要由ZnO-ZnCr2O4混合金属氧化物组成.根据谢乐公式,分别由ZnO的(100)晶面(31.77°)和ZnCr2O4尖晶石的(220)晶面(30.30°)计算晶粒尺寸,可知由ZnO和ZnCr2O4构成的混合金属氧化物其晶体粒径随着煅烧温度的升高而增大.

图 2 ZnCr-LDH和ZnCr-MMO的XRD图谱 Fig. 2 XRD patterns of ZnCr-LDH and ZnCr-MMO
3.3 FESEM与TEM分析

由催化剂的表观形貌SEM图可见(图 3),ZnCr-LDH呈现明显的片层结构,经煅烧后,片层结构随着不同的煅烧温度出现不同程度的坍塌,逐渐形成纳米颗粒.煅烧温度越高,所得产物颗粒粒径越均匀,尺寸越小.当煅烧温度达到700 ℃时,即可看到棱角分明的纳米颗粒,颗粒团聚成簇.由图 4的TEM可见,样品MMO-700颗粒尺寸约为35 nm.MMO-700的HRTEM图可见明显的晶格条纹,分别对应ZnO (101)晶面和ZnCr2O4 (220)晶面,这与XRD结果相对应.混合金属氧化物中形成了ZnO和ZnCr2O4的异质结构.

图 3 ZnCr-LDH(a)、MMO-400(b)、MMO-500(c)、MMO-600(d)、MMO-700(e)和MMO-800(f)的SEM图 Fig. 3 SEM images of ZnCr-LDH(a),MMO-400 (b),MMO-500(c),MMO-600(d),MMO-700(e) and MMO-800(f)

图 4 MMO-700的TEM(a)和HRTEM(b)图 Fig. 4 TEM(a) and HRTEM(b) images of MMO-700
3.4 XPS分析

为了研究样品表面各元素的化学形态,对ZnCr-LDH和MMO-700进行XPS表征.如图 5a所示,通过对Cr 2p进行拟合,ZnCr-LDH的Cr 2p3/2的电子结合能为577.2 eV,表明Cr以Cr3+形式存在(Biesinger et al.，2011),主要存在形式为Cr(OH)3.而煅烧后的样品MMO-700,Cr 2p特征峰的峰位置相对于ZnCr-LDH出现明显的偏移,其中,Cr 2p1/2特征峰电子结合能为585.5 eV,Cr 2p3/2拟合峰位于578.6 eV和575.5 eV处,分别对应于Cr6+和Cr3+(Hosseini et al.，2013),说明煅烧后样品中的Cr主要以尖晶石相ZnCr2O4存在.如图 5b所示,煅烧前后样品Zn 2p的峰位置并没有出现明显偏移,这主要是因为ZnO、Zn(OH)2、ZnCr2O4中Zn均以Zn2+存在,Zn 2p特征峰位置基本一致(Hosseini et al.，2013；张振飞等,2013),Zn 的2p3/2和2p1/2电子结合能分别为1021.2 eV和1044.3 eV.

图 5 ZnCr-LDH和MMO-700的XPS图谱(a.Cr 2p,b.Zn 2p) Fig. 5 High-resolution XPS spectra of Cr 2p(a) and Zn 2p(b) for ZnCr-LDH and MMO-700
3.5 UV-vis光谱分析

图 6为ZnCr-LDH和ZnCr-MMO的UV-vis吸收光谱图.从图中可以看出,ZnCr-LDH在可见光区域有两个较强的吸收峰,这是由可见光诱发氧桥连接的Zn—O—Cr中金属与金属的电荷转移所引起(Baliarsingh et al.，2013).经高温煅烧后,催化剂在可见光区域及紫外光区域的光吸收相较于煅烧前的样品得到明显提高.随着煅烧温度的升高,吸光度呈现上升的趋势,当温度达到700 ℃时达到最大,且对光的吸收边缘朝长波方向移动,即产生红移现象.这是由于ZnO和ZnCr2O4尖晶石的出现增强了O 2p轨道向Zn 4s或Zn 4p轨道的电荷转移(Carriazo et al.，2011),以及O 2p轨道向Cr-3dt2g和Cr-3dt2g向Cr-3deg的电荷转移(Parida et al.，2012).由于ZnO仅能吸收利用紫外光,而ZnCr2O4尖晶石(Eg=1.5 eV)能吸收紫外光和可见光(Boumaza et al.，2009),因此,煅烧后形成的ZnO-ZnCr2O4混合金属氧化物对可见光区域有较强的吸收.整体而言,700 ℃煅烧样品对整个光谱的吸收特性最佳.利用 Kubelka-Munk 公式,以(Ahν)1/2 对(hν)作曲线,通过外延法得到催化剂ZnCr-MMO的禁带宽度(Ahmed et al.，2012),MMO-400、MMO-500、MMO-600、MMO-700、MMO-800的禁带宽度分别为3.10、3.08、3.02、2.96、2.97 eV,说明高温煅烧使生成的混合金属氧化物禁带宽度减小,这种现象在ZnO-ZnAl2O4复合材料中也有出现(Carriazo et al.,2011).

图 6 ZnCr-LDH和ZnCr-MMO的UV-vis吸收光谱 Fig. 6 UV-vis absorption spectra of ZnCr-LDH and ZnCr-MMO
3.6 催化剂的PL光谱分析

催化剂接受足够能量的光照后,会产生光生电子-空穴对,经分离后光生电子、空穴会迁移到晶体表面分别与目标物发生还原、氧化反应,光生电子-空穴对的复合机率越小,越有利于提高其光催化反应活性.为研究催化剂的光生电子-空穴对复合机率的大小,对ZnCr-LDH和ZnCr-MMO进行荧光光谱测试,激发波长为320 nm,结果如图 7所示.从图 7中可以看出,混合金属氧化物的荧光光谱强度相对于ZnCr-LDH减弱,且随着煅烧温度的升高,ZnCr-MMO的荧光光谱强度呈现先减弱后增强的趋势,煅烧温度为700 ℃时,所得MMO-700光谱强度最小,说明其具有较快的表面电荷迁移速率,能够有效抑制光生电子-空穴的复合,从而可具有较高的光催化活性(Baliarsingh et al.,2013).

图 7 ZnCr-LDH和ZnCr-MMO的PL光谱 Fig. 7 PL spectra of ZnCr-LDH and ZnCr-MMO
3.7 煅烧温度对催化剂活性的影响

煅烧温度对催化剂活性的影响如图 8所示.从图 8中可以看出,浓度为10 mg·L-1的BPA溶液在未添加光催化剂的情况下基本不被光解.添加0.5 g·L-1催化剂后,避光反应30 min,使溶液达到吸附平衡后进行光催化反应,当煅烧温度为400~700 ℃时,随着温度的升高,催化剂的活性增加,BPA降解率增大,当催化剂煅烧温度为700 ℃时,BPA的去除率达到73.8%.而当煅烧温度进一步提高到800 ℃时,光催化活性有所下降.如前所述,400 ℃煅烧后样品的层状结构遭到破坏,样品的结构由层状向颗粒状转变,层状结构促进光生电子-空穴对的有效分离的优势被逐渐弱化,而样品中形成的少量的金属氧化物使得MMO-400的光催化活性相对于煅烧前的ZnCr-LDH有微弱下降.温度进一步升高,层状结构被完全破坏,样品中的混合金属氧化物含量增大且分散更均匀,样品的催化活性逐渐增强.此外,随着样品中ZnO与ZnCr2O4尖晶石的结晶度的增强,晶格缺陷的减少使产生的载流子的复合机率减小,从而有更多的机会迁移至催化剂表面参与反应.再者,颗粒粒径的减小缩短了载流子迁移到材料表面的距离,降低了复合机率,在一定程度上提高了材料的光催化活性(卢勇宏等,2015).

图 8 煅烧温度对催化剂活性的影响 Fig. 8 Effect of calcination temperature on photocatalytic activities
3.8 pH对催化剂活性的影响

金属氧化物半导体的表面酸碱性会影响催化剂表面的电荷转移,从而影响自由基的产生和目标物的降解.此外,溶液酸碱性对金属氧化物的稳定性也有一定影响,因此,本研究中以MMO-700为催化剂,考察投加量为0.5 g·L-1时溶液pH对BPA降解率的影响.如图 9所示,强酸环境对BPA的降解效果有明显的抑制作用.在pH = 3.10时,MMO-700对BPA的去除率仅为35%,pH = 7.14时达到73.8%,而当pH = 9.25时,BPA的降解率下降到约60%.溶液pH值为近中性时可达到最佳降解效果,这与实验前期结果对应(Li et al.，2015).溶液pH值影响BPA降解效果的原因如下：BPA分子的解离常数pKa=9.6～10.2,当溶液为碱性条件时,BPA离子化使其带负电,BPA与带负电的MMO之间的静电排斥作用抑制了BPA在催化剂表面的吸附进而影响自由基与BPA的氧化反应.测得MMO的Zeta电位如图 10所示,可见MMO的电荷性与pH值有紧密联系,酸性条件下MMO表面带正电,碱性条件下带负电,其pHpzc=7.8.在酸性条件下,催化剂MMO-700会析出少量Zn2+和Cr3+,从而影响催化剂的光催化活性.总体而言,催化剂MMO-700适合于近中性的含BPA的废水处理.

图 9 溶液pH值对催化剂活性的影响 Fig. 9 Effect of pH on photocatalytic activities

图 10 pH值对Zeta电位的影响 Fig. 10 Zeta potential values as a function of pH for MMO
3.9 光催化机理分析

为探讨光催化反应中的主要氧化物种,向BPA溶液中加入淬灭剂异丙醇(淬灭·OH)、叠氮化钠(淬灭1O2)、EDTA-2Na(淬灭h+),研究淬灭剂对光催化降解BPA的影响,结果如图 11所示.可以看到,3种淬灭剂的加入均对BPA的降解产生明显的抑制作用,其中,EDTA-2Na的抑制作用最强,说明参与氧化BPA的自由基主要是光生空穴,其次是单线氧和羟基自由基.主要反应机理如下：

(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
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图 11 淬灭剂对光催化降解BPA的影响 Fig. 11 Inhibiting effect of isopropanol,sodium azide and EDTA-2Na on BPA degradation
4 结论(Conclusions)

采用共沉淀法合成前驱体ZnCr-LDH,通过高温煅烧法制备ZnO-ZnCr2O4混合金属氧化物纳米光催化剂,并通过XRD和SEM 等测试手段比较了煅烧前后样品的晶体结构和表面形貌的变化.结果发现,与ZnCr-LDH相比,ZnCr-MMO对紫外光区域和可见光区域均有较强的吸收,且随着煅烧温度的升高,ZnCr-MMO的UV-vis吸收光谱图发生了明显的红移.煅烧温度为700 ℃时,材料的荧光光谱强度最小,光催化活性最强,对BPA的去除率达73.8%,明显高于煅烧前的催化剂.该催化剂适合于处理近中性含BPA的废水,其催化活性显著高于传统的TiO2、ZnO 等催化剂,且制备方法简单,具有潜在的工业应用前景.

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