2016, Vol. 36
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2. 中国科学院重庆绿色智能技术研究院, 水库水环境重点实验室, 重庆 400714;
3. 四川农业大学理学院, 雅安 625014
2. Chongqing Institute of Green and Intelligent Technology, Chinese Academy of Sciences, Key Laboratory of Reservoir Aquatic Environment of CAS, Chongqing 400714;
3. Sichuan Agricultural University, College of Science, Yaan 625014
我国PM2.5(空气动力学粒径小于2.5 μm的大气颗粒物)污染严重，研究其组分对于治理大气污染，改善环境都大有裨益.羧酸是PM2.5中一种重要的水溶性组分，属于极性有机物，易富集在颗粒物表面，能够对人体的健康产生重要影响(徐小娟等，2012.它不仅对酸雨形成有重要贡献(江伟等，2008牛彧文等，2010，而且对于形成云凝结核，增强云反射，进而影响气候方面具有重要作用(Kawamura et al.,1987).Kawamura K等(Kawamura et al.，1993)较早针对日本和美国城市大气颗粒物中低分子量二元羧酸的季节变化开展了研究.我国的相关研究起步比较晚，但近年来在一些热点地区针对大气颗粒物中羧酸的污染水平、组成、季节变化、昼夜差异及来源的研究日渐蓬勃(谭吉华等，2013成春雷等，2012段凤魁等，2009郭浩天等，2014牛红云等，2005.谭吉华等发现广州秋季大气颗粒物中脂肪酸和二元羧酸的浓度较高，来源主要是一次排放(谭吉华等，2013；成春雷等研究了西安大气颗粒物中二元羧酸的来源和组成，发现二元羧酸主要来源于二次光化学氧化(成春雷等，2012；段凤魁等分析了北京大气细粒子(PM2.5)中有机酸污染特征，发现人为源和生物源对脂肪酸均有较高贡献(段凤魁等，2009；郭浩天等分析了武汉大气PM2.5中有机酸的季节变化和来源，发现二元酸季节变化趋势明显，主要来源于二次光化学氧化(郭浩天等，2014；牛红云等分析了南京大气颗粒物中二元羧酸昼夜变化，认为有机酸来源于光化学氧化反应和生物源(牛红云等，2005.
这些研究主要集中在我国京津冀、长三角和珠三角等三大区域，在大气细粒子污染同样严重的成渝地区开展的相关研究缺乏.与其余三大区域不同，重庆地处四川盆地，特殊的山地地形导致该地风速小、静风频率高，气层结构稳定，污染物不易扩散，且冬季逆温频率高，污染物更易累积.这些特殊的地形及气候条件可能使该地的污染特征有别于其余地区，因此，有必要对当地的污染进行研究.另外，二元羧酸主要来自有机碳在大气化学反应中的二次转化(Jiang et al.,2009)，本研究对进一步研究该地特殊地形气象条件对二次污染的影响有重要意义.此外，重庆雾霾天气多，酸雨污染重，而颗粒物中羧酸可以显著改变当地降水酸度(Kawamura et al.,1996),因此很有必要针对重庆主城区PM2.5中羧酸的污染状况开展研究.本研究旨在了解重庆主城区PM2.5中羧酸的污染水平；明晰羧酸的季节变化；探讨一元脂肪酸和二元羧酸的来源.这对以后研究重庆主城区有机酸的污染特征，以及制定相应的污染治理措施，保护重庆主城区的大气环境都很有意义.
2 样品的采集与分析(Sample collection and analysis) 2.1 样品的采集采样点位置见图 1.渝北超站采样点位于重庆市渝北区黄山大道中段9号凤凰座A楼顶，附近有很多工厂和企业，代表工业区；解放碑采样点位于重庆市渝中区临江路76号重医附二院外科楼楼顶，附近商业密集，代表商业区；沙坪坝采样点位于重庆市沙坪坝区沙坪坝北街94号重庆七中一教学楼楼顶，周围居民众多，附近多餐馆和学校，代表居民区；缙云山采样点位于重庆市北碚区缙云路缙云山北碚供电局一废弃宾馆楼顶，旁边有一条狭窄的公路，周围植被丰富，代表清洁区.
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| 图 1 重庆主城区采样点位图 Fig. 1 Location of the sampling sites in the urban area of Chongqing |
在渝北超站、解放碑两个采样点和在沙坪坝、缙云山两个采样点分别使用美国赛默飞公司生产的Partisol 2000i和美国URG-3000ABC颗粒采样仪采集PM2.5样品，流量分别为16.7 L·min-1和8.3 L·min-1.采集时间为2014年7月1日—2014年7月31日、2014年10月16日—2014年11月15日、2015年1月6日—2015年2月5日和2015年4月2日—2015年5月2日，每天从上午12:00至次日10:00进行连续22 h采样，采集的这4个月分别代表夏、秋、冬、春4个季节.所用滤膜为直径47 mm的石英纤维滤膜(Whatman)，采样前在马弗炉中450 ℃灼烧4 h，采集后样品均装于膜盒，并用锡箔纸密封后放于冰箱内，于-20 ℃冷冻保存.
2.2 样品分析将PM2.5石英膜样品用二氯甲烷和正己烷混合溶液(1∶1，V/V)和二氯甲烷和甲醇混合溶液(1∶1，V/V)各超声两次，每次用溶液20 mL，超声15 min，在第1次超声前加20 μL内标.每次超声后，溶液经无水硫酸钠(在马弗炉中450 ℃灼烧4 h)过滤，滤液旋转蒸发至1~2 mL，转移至细胞瓶，氮吹至干，然后依次加入200 μL异辛烷、100 μL吡啶和200 μL BSTFA(BSTFA∶TMCS = 99∶1)，盖紧瓶盖，在70 ℃条件下反应1 h，冷却后采用GC-MS测定.
实验中所用溶剂均为进口色谱纯；内标物为氘代十六烷酸-d31、氘代二十四烷-d50、月桂酸-d23，均购自美国Sigma公司；标准品脂肪酸37组份混标(C6、C8、C10至C18、C20至C24、C14:1至C18:1、C18:3、C18:2、C20:5、C20:4、C20:3、C20:2、C20:1、C22:5n-6、C22:6、C22:4、C22:5n-3、C22:2、C22:1、C24:1、C18:1T、C20:3T)、3-羟基戊二酸，均购自美国AccuStandard公司，邻苯二甲酸、二羧酸(丙二酸至壬二酸)、DL-甘油酸，均购自德国CNW公司.
GC参数：载气为高纯氦气(不小于99.999%)；色谱柱：DB-5MS 60 m×250 μm×0.25 μm；升温程序为：初温65 ℃，保持2 min，然后以 5 ℃·min-1升至290 ℃后保持10 min，以 20 ℃·min-1升至 310 ℃后保持 10 min；进样口温度为290 ℃，检测器温度290 ℃；进样量为1 μL；进样方式采用不分流进样.
MS参数：采用全扫描模式，扫描质量范围为50~550 amu；溶剂延迟时间为10 min；电离方式为EI；离子源温度为285 ℃； 电子能量为70 eV；四极杆温度为150 ℃；扫描频率为2.9 Scans·s-1；离子化电流为300 μA；倍增器电压为1100 V.
2.3 质量保证与质量控制采样及前处理过程中均采取多种措施以确保实验结果的可信性.比如，采样所用滤膜均在采样前在马弗炉中450 ℃灼烧4 h，并将焙烧后的滤膜装于提前清洗过的膜盒中密封保存；前处理过程中所用的玻璃器皿均经高锰酸钾浓硫酸溶液浸泡洗涤，且在使用前用丙酮、二氯甲烷和正己烷清洗；使用前，实验中所用棉花经二氯甲烷索氏抽提72 h，无水硫酸钠在马弗炉中450 ℃灼烧4 h；实验过程中均设有流程空白.
对于目标污染物的分析，在 GC-MS 全扫描基础上，通过目标化合物的保留时间和离子碎片与标准品进行比对，并使用谱图库检索对目标化合物进行定性，然后采用内标法和标准工作曲线法对所检测目标化合物进行定量(标准化合物GC-MS图谱见图 2).经过分析，各组分标准曲线的线性关系良好，相关系数均大于0.99，满足本研究定量分析的要求.加标回收率实验的目标组分回收率在70.42%~130.37%之间，满足美国EPA方法的分析要求.最后的实验结果均为样品定量结果扣除空白背景值.
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| 图 2 所测羧酸标准化合物GC-MS图谱 Fig. 2 GC-MS spectra of measured standard compounds of carboxylic acid |
重庆主城区PM2.5中总羧酸(37种一元脂肪酸、8种二元羧酸以及3-羟基戊二酸和DL-甘油酸等)的季节变化如图 3所示.总羧酸日均浓度为130.42~1953.79 ng·m-3，平均浓度为536.93 ng·m-3.观测期间PM2.5浓度为13~192 μg·m-3，羧酸约占PM2.5质量的0.20%~2.95%.羧酸最低浓度(130.42 ng·m-3)出现在春季渝北超站，最高浓度(1953.79 ng·m-3)出现在夏季缙云山，二者相差13.98倍.对比各采样点，春季、夏季和冬季总羧酸的浓度在缙云山最高，秋季在沙坪坝最高，而渝北超站总羧酸浓度在这4个季节均为最低.缙云山植被和微生物丰富，沿山而设的农家乐多；沙坪坝采样点周围居民餐馆多，交通流量大，因此两个采样区域的羧酸来源均较多.从季节变化上来说，各采样点羧酸总浓度均在夏季最高，除缙云山外，均在春季最低.
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| 图 3 重庆主城区总羧酸的季节变化 Fig. 3 Seasonal variation of total carboxylic acids in the urban area of Chongqing |
各类羧酸浓度的季节变化如图 4所示.可见，不同类羧酸的季节变化趋势不同，且与羧酸总浓度的季节变化不一致.一元脂肪酸和二元羧酸均呈现明显的季节变化，但两者之间的变化趋势差别很大.一元脂肪酸在夏季最高(961.97 ng·m-3)，春秋居中(春季200.61 ng·m-3，秋季174.38 ng·m-3)，冬季最低(49.24 ng·m-3)，而二元羧酸则在冬季最高(432.04 ng·m-3)，春季最低(64.57 ng·m-3).
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| 图 4 各采样点各类羧酸的季节变化 Fig. 4 Seasonal variation of carboxylic acids in each sampling site |
此外，羧酸组成在不同采样点、不同季节之间均存在差异.在夏季，一元脂肪酸在所检测羧酸总量中占较大比重，为77.10%~95.84%，而在冬季，二元羧酸所占比重较大，占测到的总羧酸的79.58%~94.08%；春季和秋季随采样点不同，差别较大.其他类羧酸主要是3-羟基戊二酸和DL-甘油酸，在各采样点浓度均比较低，仅占所测羧酸总量的0.15%~6.71%，且无明显的季节变化.在夏季以沙坪坝为最高，秋季以解放碑为最高，冬季以缙云山为最高.这些季节变化的差异可能与各类羧酸的来源及所受到的影响因素不同有关.
3.2 一元脂肪酸的季节变化及来源分析总一元脂肪酸(C6~C24)的日均浓度为34.57~1872.42 ng·m-3，平均为343.39 ng·m-3，低于北京、青岛、广州，高于武汉(表 1).
| 表 1 不同城市颗粒物中羧酸浓度对比 Table 1 Comparison of carboxylic acids concentrations in atmospheric particles in different cities |
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各采样点各季节脂肪酸日均浓度如表 2所示.总体上，春季和夏季一元脂肪酸浓度在缙云山最高，平均浓度分别为531.85 ng·m-3、1872.42 ng·m-3；秋季和冬季则在沙坪坝最高，平均浓度分别为371.45 ng·m-3、82.43 ng·m-3.一元脂肪酸季节变化趋势明显，在各采样点均为夏高冬低，和香港大气细粒子中脂肪酸季节变化趋势一致(Zheng et al.,2000).一元脂肪酸夏高冬低可能和夏季户外烧烤较多有关.一元脂肪酸又分为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸.本研究分析了16种饱和脂肪酸和21种不饱和脂肪酸.饱和脂肪酸平均浓度为327.52 ng·m-3，占所测到总羧酸的4.10%~95.11%.不饱和脂肪酸浓度明显低于饱和脂肪酸，平均浓度为19.02 ng·m-3，占所测到总羧酸的0%~28.33%.不饱和脂肪酸在冬季检出率低，4个采样点冬季均未检出不饱和脂肪酸.
| 表 2 各采样点饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸在不同季节日均浓度 Table 2 Daily average concentration of saturated and unsaturated fatty acids in different seasons in each sampling site |
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饱和脂肪酸在各采样点差异比较显著.总的来说，在春季和夏季，缙云山的饱和脂肪酸单体浓度普遍高于其余采样点，分别为46.74~2148.05 ng·m-3、253.20~ 4177.19 ng·m-3，均值分别为518.22 ng·m-3、1858.24 ng·m-3.这可能是因为缙云山多植被和微生物，夏季温度高，光照好，生物活动强烈，产生较多脂肪酸.在秋冬季节，沙坪坝的饱和脂肪酸单体浓度普遍更高，浓度范围分别为127.40~315.59 ng·m-3、55.81~148.33 ng·m-3，均值分别为232.46 ng·m-3、82.43 ng·m-3.这可能与秋冬季节温度低，生物源贡献不明显，沙坪坝采样点附近居民多，交通便利，居民燃煤和机动车尾气产生较多饱和脂肪酸有关.饱和脂肪酸季节变化趋势明显，除渝北超站夏高春低外，其他采样点均呈现夏季最高，冬季最低的变化趋势(图 5).
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| 图 5 各采样点饱和脂肪酸单体的季节变化 Fig. 5 Seasonal variation of saturated fatty acid monomers at each sampling site |
饱和脂肪酸中偶数碳优势明显，且以C16(棕榈酸)和C18(硬脂酸)最为丰富.C16和C18在春季和夏季在缙云山最高.在春季，浓度范围分别为0~1645.37 ng·m-3、33.74~155.99 ng·m-3，平均浓度分别为326.05 ng·m-3、79.17 ng·m-3；在夏季，浓度范围分别为18.20~2108.50 ng·m-3、55.70~953.72 ng·m-3，平均浓度分别为940.37 ng·m-3、418.11 ng·m-3；秋季和冬季在沙坪坝最高，在秋季两者浓度范围分别为77.65~190.58 ng·m-3、1.21~91.88 ng·m-3，平均浓度分别为141.60 ng·m-3、43.13 ng·m-3，在冬季分别为17.39~46.80 ng·m-3、9.50~34.10 ng·m-3，平均浓度分别为31.43 ng·m-3、17.15 ng·m-3.在各采样点两种饱和脂肪酸的浓度均呈明显的季节变化，渝北超站是夏高春低，其他采样点是夏高冬低.
不饱和脂肪酸季节变化不明显.沙坪坝不饱和脂肪酸日均浓度秋季最高，夏季和春季居中，冬季最低，而别的采样点夏季和春季浓度明显高于秋季和冬季.不饱和脂肪酸在沙坪坝春夏秋季检出率较高，冬季较低；其余采样点春夏季检出率较高，秋冬季较低.在4个采样点C18:1(油酸)比较丰富，它主要来自于烹饪油烟(徐小娟等，2012).
脂肪酸按来源可分为自然源和人为源.在生物源中，C20以下的脂肪酸中主要来源是细菌活动(Guo et al.,2003)，而C22以上的脂肪酸主要来源是高等植物蜡的排放(Simoneit et al.,1982;1988)，这两个来源也都属于自然源(段凤魁等，2009.C20以下的脂肪酸来源还包括一些人为源，如烹饪油烟(Gnolte et al.,2000; Rogge et al.,1991; Schauer et al. ,1999)、机动车尾气(Rogge et al.，1993)和香烟(Rogge et al.，1994)等.本研究中C20以下脂肪酸总浓度为299.63 ng·m-3、远高于C22以上脂肪酸总浓度(44.30 ng·m-3)，说明高等植物蜡贡献很少.此外，脂肪酸的来源贡献一般还可以通过主峰碳数和碳数分布的奇偶优势特征——碳优势指数CPI来衡量(Simoneit,1984; Yue et al.，2004).
本研究中主峰碳是C16和C18，这与徐小娟等(2012)研究北京和保定最大优势碳结果一致.而且本研究中C16和C18优势明显，它们平均约占所测脂肪酸总量的58.73%.这两种饱和脂肪酸与人类烹饪油烟和机动车尾气相关(段凤魁等，2009；徐小娟等，2012).
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| 图 6 各采样点不饱和脂肪酸单体的季节变化 Fig. 6 Seasonal variation of unsaturated fatty acid monomers in each sampling site |
脂肪酸碳优势指数CPI是指偶数碳浓度之和与奇数碳浓度之和的比值，在本研究中表示为：
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如表 3所示，CPI指数处于4.44~40.91之间，平均值为13.56，该值接近青岛大气颗粒中脂肪酸CPI值6.10~41.80(平均为15.00)，大于北京(均值5.87)、天津(平均为5.73)、保定(平均为5.66)和武汉(1.0~17.9)(表 4).除缙云山CPI值在夏季最高外，其余3个采样点CPI值均在秋季最高，较高的CPI值表明生物源的贡献较高.
| 表 3 一元脂肪酸特征参数 Table 3 Characteristic parameter of fatty acids |
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| 表 4 不同城市羧酸特征参数对比 Table 4 Comparison of characteristic parameter of carboxylic acids in different cities |
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有相关研究(Oliveira et al.，2007)采用C18和C16的比值来区分大气中脂肪酸的人为源.当该值分别处于小于0.25、0.25~0.50、0.50~1.0时，表示其可能来源分别为生物质燃烧、机动车尾气、餐饮和扬尘.从表 3可知，沙坪坝夏秋季、渝北超站夏季、解放碑冬季和缙云山夏季机动车尾气也是脂肪酸可能来源，四采样点其余季节主要来自烹饪油烟.
3.3 二元羧酸的季节变化及来源分析总二元羧酸(C3~C9)的日均浓度为37.42~794.12 ng·m-3(表 5)，平均为179.45 ng·m-3，低于北京、南京、西安、武汉，高于广州大气颗粒物中二元羧酸浓度(表 1).
| 表 5 各采样点二元羧酸在不同季节日均浓度 Table 5 Daily average concentration of dicarboxylic acids in different seasons at each sampling site |
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二元羧酸春季在解放碑最高，为21.33~276.85 ng·m-3，均值为98.90 ng·m-3；夏季在沙坪坝最高，为55.91~286.21 ng·m-3，均值为164.44 ng·m-3；秋冬季在缙云山最高，浓度分别为55.99~430.91 ng·m-3、182.74~1893.91 ng·m-3，均值分别为174.64 ng·m-3、794.12 ng·m-3.与一元脂肪酸类似，二元羧酸也呈明显的季节变化：在沙坪坝为冬＞夏＞秋＞春，渝北超站和缙云山均为冬＞秋＞夏＞春，解放碑为冬＞秋＞春＞夏.这与广州大气气溶胶二元羧酸冬季浓度较高一致(马社霞等，2007)，但与北京(段凤魁等，2009)、武汉(郭浩天等，2014)不同.可能是因为重庆主城区冬季逆温频率高，风速小，静风频率高，气层结构稳定，污染物不易扩散更易累积.而且冬季燃煤活动增加导致排放的前体物增多进而氧化，导致二元羧酸浓度上升.
总体上来说，4个采样点在夏秋冬三季以丁二酸、丙二酸和戊二酸为主(图 7)，这3种羧酸占所测二元羧酸总浓度的41.26%~95.26%.二元羧酸组成在同一季节不同采样点差别明显.夏季在渝北超站，丙二酸在所测总二元羧酸中可达到27.47%，但在缙云山仅有10.26%.同一采样点不同季节的二元羧酸的组成差异更加显著.在渝北超站，丁二酸冬季可达到所测总二元羧酸的50.73%，而在夏季仅有13.84%；在缙云山，邻苯二甲酸夏季可达到所测总二元羧酸的27.87%，而冬季仅有0.56%.
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| 图 7 各采样点二元羧酸单体的季节变化 Fig. 7 Seasonal variation of dicarboxylic acid monomers at each sampling site |
二元羧酸的来源主要包括一次排放和二次光化学氧化.在城市大气环境中一次排放以人为源中机动车尾气排放为主，生物源贡献较少(Kawamura et al.，1987)，可通过丙二酸(diC3)与丁二酸(diC4)，己二酸(diC6)与壬二酸(diC9)的质量浓度比值来作定性判断.丙二酸与丁二酸的质量浓度比值处于0.25~0.44(平均值为0.35)和0.56~2.9(平均值为1.6)时，分别表示二元羧酸来自机动车尾气和大气的光化学氧化作用(Kawamura et al.，1993)，且当比值越高时，大气的光化学氧化作用对二元羧酸的贡献越明显.从表 6可以看出，丙二酸与丁二酸的质量浓度比值为0.29~1.98(平均值为0.82)，处于0.25~2.9之间，但是大部分值均在0.50以上，说明重庆主城区的大气细粒子中二元羧酸主要来自因光化学氧化作用所导致的二次污染.但是在夏季温度比较高，太阳辐射比较强的条件下，解放碑和缙云山丙二酸与丁二酸的比值并不在夏季最高，这可能是因为丙二酸会进一步降解成草酸.
| 表 6 二元羧酸特征参数 Table 6 Characteristic parameter of dicarboxylic acids |
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己二酸主要来自人为源环己烯的氧化，壬二酸主要来自生物源不饱和一元羧酸的氧化.己二酸与壬二酸的质量浓度比值越高可能大气颗粒物中二元羧酸的人为源贡献越大(Ho et al.，2007).本研究中己二酸与壬二酸比值为0.28~6.47(平均值为1.31)，高于东京大气气溶胶样品0.30~1.60(平均值为0.72)以及西安PM10样品0.6±0.2(Kawamura et al.，1993；成春雷等，2012.这说明重庆主城区大气细粒子中二元羧酸人为源的贡献比东京和西安大气颗粒物明显.此外，邻苯二甲酸和壬二酸的比值也可以用来表征人为源的相对贡献(Kawamura et al.，2005).在本研究中该比值为0.24~6.23(平均值为1.57)，高于东京(0.35~1.90，平均值为0.83)(Kawamura et al.，1993)大气气溶胶中的比值.再次表明人为源对二元羧酸贡献在重庆比东京明显.
3.4 主成分分析主成分分析法(简称PCA)是目前应用比较广泛的一种来源识别方法.在本研究中应用主成分分析方法，分析了C8~C24饱和脂肪酸、C18:1、丙二酸至壬二酸以及邻苯二甲酸等24个变量，共134个样品(如表 7).
| 表 7 羧酸PCA分析结果 Table 7 PCA results for carboxylic acids |
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在本研究的PCA分析结果中，沙坪坝、渝北超站、解放碑和缙云山累计方差贡献率分别为85.90%、85.98%、83.83%、86.88%，已经覆盖了主要污染源信息.在重庆主城区4个 采样点，PCA1中均是C15~C24和C18:1相关性较好，C18:1主要来自烹饪油烟，表明4个采样点的PCA1代表的污染源为烹饪油烟、机动车尾气和高等植物蜡排放.在沙坪坝采样点，PCA2中C8~C12和diC3~diC6相关性较好，表明该因子代表的主要污染源为烹饪油烟、机动车尾气和二次光化学氧化；在PCA3和 PCA4中，相关性最好的是己二酸和庚二酸，表明这两个因子代表的主要贡献源是二次光化学氧化. 在渝北超站采样点，在PCA2中diC4~diC8相关性较好，表明PCA2代表的主要污染源为二次光化学氧化；在PCA3和 PCA4中，分别是C10和C14相关性较好，表明这两个因子代表的主要贡献源是烹饪油烟和机动车尾气. 在解放碑采样点，PCA2、PCA3和PCA4中二元羧酸相关性较好，表明3个因子代表的主要污染源为二次光化学氧化.在缙云山采样点，在PCA2和 PCA4中，diC4~diC5、diC4~diC9和Ph相关性较好，Ph主要来自机动车尾气，表明二次光化学氧化和机动车尾气是这两个因子的主要贡献源；在PCA3中，分别是C12~C15相关性较好，表明该因子代表的主要贡献源是烹饪油烟、机动车尾气.
4 结论(Conclusions)1) 羧酸总浓度为130.42~1953.79 ng·m-3，平均浓度为536.93 ng·m-3.在春季渝北超站最低，夏季缙云山最高.羧酸总浓度在各采样点夏季最高，除缙云山外，均是春季最低.各采样点夏季以一元脂肪酸为主，冬季以二元羧酸为主，春季和秋季随采样点不同，差别较大.其他类羧酸在各采样点浓度均比较低，无明显的季节变化.
2) 一元脂肪酸浓度春季和夏季在缙云山最高，秋季和冬季则在沙坪坝最高.呈夏高冬低的季节变化.不饱和脂肪酸浓度低于饱和脂肪酸.饱和脂肪酸偶数碳优势明显，主峰碳为C16(棕榈酸)和C18(硬脂酸).CPI在4.44~40.91之间，平均值为13.56.沙坪坝、渝北超站、解放碑、缙云山的脂肪酸来源包括细菌活动、烹饪油烟和机动车尾气.
3) 二元羧酸春季在解放碑最高，夏季在沙坪坝最高，秋冬季在缙云山最高；呈明显的季节变化.四采样点以丁二酸、丙二酸和戊二酸为主，它们占总二元羧酸的41.26%~95.26%.光化学氧化作用对二元羧酸有很大贡献.人为源对二元羧酸贡献明显.
4) 主成分分析分析结果表明，烹饪油烟、机动车尾气和高等植物蜡排放是脂肪酸主要贡献源，二次光化学氧化和机动车尾气是二元羧酸主要贡献源.
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