波谱学杂志  2015, Vol. 32 Issue (4): 678-687

文章信息

郭盼, 籍勇亮, 何为, 徐征
GUO Pan, JI Yong-liang, HE Wei, XU Zheng
一种测量大型原木内部水分的微型NMR传感器
A Mini NMR Sensor for Measuring Water Content inside Large Timber
波谱学杂志, 2015, 32(4): 678-687
Chinese Journal of Magnetic Resonance, 2015, 32(4): 678-687
http://dx.doi.org/10.11938/cjmr20150413

文章历史

收稿日期:2014-12-19
收修改稿日期:2015-10-23
一种测量大型原木内部水分的微型NMR传感器
郭 盼1, 籍勇亮2, 何 为1, 徐 征1    
1. 重庆大学输配电装备及系统安全与新技术国家重点实验室,重庆 400044;
2. 国网重庆市电力公司 电力科学研究院,重庆 400020
摘要:木材中的水分对木材的性能有着决定性的影响,目前测量木材水分的方法多适用于小型木材的检测.然而,当树木被砍伐后,在加工前希望了解其内部水分状态,因此需要一种方法来检测大型原木的水分.该文设计了一种微型核磁共振(NMR)传感器,该传感器为圆柱型结构(直径为28 mm,长度为60 mm),测量区域位于传感器外侧,形成与传感器同轴的圆环.测量前,需在被测部位凿一个与传感器直径相当的孔.测量时传感器沿着孔壁测量即可获得对应位置的NMR参数信息.初步实验结果表明,该传感器可以分辨被测木材中自由水和束缚水的分布以及各部位水分的相对含量.
关键词核磁共振(NMR)     微型传感器     大型原木     自由水     束缚水     水分含量    
A Mini NMR Sensor for Measuring Water Content inside Large Timber
GUO Pan1, JI Yong-liang2, HE Wei1, XU Zheng1     
1. State Key Laboratory of Power Transmission Equipment & System Security and New Technology, Chongqing University, Chongqing 400044, China;
2. Chongqing Electric Power Research Institute, State Grid Chongqing Electric Power Company, Chongqing 400020, China
* Corresponding author: XU Zheng, Tel: +86-13527475882, E-mail: xuzheng@cqu.edu.cn.
Abstract: The content and distribution of water in wood affect its performance. So far, most technologies to measure water content/distribution can only be applied to small wood samples. A method to measure the water content inside large timber is urgently needed, given that information on water content/distribution inside the harvested timber is often required before the timber can be processed to products. In this work, a mini cylindrical NMR sensor (i.e., 28 mm in diameter and 60 mm in length) for measuring water content inside large timber was designed. The sensitive volume is a coaxial ring just outside of the sensor. For measurement, the sensor needs to be placed inside a hole drilled on the timber, which has a similar diameter with the sensor. By moving the sensor around the wall of the hole, the NMR parameters of the timber could be measured. Preliminary experimental results showed that the sensor can detect signals from both free water and the bound water in large timber, and such signals can be used to calculate relative water contents.
Key words: NMR     mini sensor     timber     free water     bound water     relative water content    
引言

木材属于多孔纤维介质[1],其内部孔隙绝大多数被从周围环境中摄取的水分所占据.木材中水分的存在状态主要为自由水和束缚水:自由水是分布在导管和细胞间隙中的水,而束缚水则是包含在细胞壁中的水[2, 3].木材中水分的含量及状态对木材的性能起着决定性的作用,因此精确快速测量木材水分含量及水分的存在状态对木材加工行业来说至关重要.

目前在木材加工企业中应用较广泛的测量木材含水率的方法是传统的称重法和测量电阻法[4],较新的方法还有电磁波技术[2].称重法通过称量潮湿的木材重量mwet和干燥的木材重量mdry来确定含水率MC,具体计算公式[5]为:

称重法只能测量整块木材的含水率,无法确定水分在木材中的分布情况,且不能分辨木材中水分的存在状态.用电阻率法测量含水率时,将测量探针钉入木材中,就可直接读出其含水率值.该检测方法的主要原理是:当细胞内充满束缚水,且木材中的自由水为0时,木材的含水率与木材电阻率几乎成对数关系.电阻率法比较灵敏,即使同一操作者,两次的测量结果也会不同.电磁波技术利用木材水分对电磁波吸收程度的不同来测量木材的含水率,测得的含水率值仅为仪表传感器所覆盖的部分木材含水率的平均值.而当树木被砍伐后,在被用作工程材料之前,整根木材通常会被直接放置在野外进行风干.此时的木材往往带着树皮,且尺寸一般较大,上述方法无法对其进行测量.由于NMR方法[6, 7]直接检测物质中质子的含量及其状态,故可以直接反映木材中的水分的含量,同时可以分辨水周围的物理环境(如自由水和束缚水).此外,其他方法测得的特征参数需通过换算才能得出木材中的水分含量,且无法辨别水分所存在的物理环境.因此,本文拟通过NMR来测量大型原木内部的水分.

NMR技术在木材水分检测方面已经有过较成功的应用例子[3, 8],如木材中水分状态的检测[9, 10, 11],低水分含量的木材含水率检测[4, 12],以及木材从冰冻到常温下水的状态监控[13]等.尽管如此,用NMR技术检测木材水分的方法,目前仅限于实验室研究而未被应用于工程实际.其主要原因是检测所使用的NMR传感器均为封闭式磁体结构或单边磁体结构,封闭式核磁共振限制了被测木材的形状和尺寸,而单边NMR则只能测量木材表面的水分情况.

为了检测大型原木内部的水分分布,本研究设计了一种微型的NMR传感器.该传感器为圆柱形结构,直径为28 mm、长度为60 mm,测量区域为包围着传感器的圆环区域.使用该传感器测量前需对木材进行钻孔,孔的直径应与传感器直径相当.传感器沿钻孔移动并逐点测量,即可绘制木材沿钻孔轴向的水分分布曲线.且相较于整根大型原木的尺寸,该传感器的尺寸非常小,因此该测量方法对大型原木来说基本是无创的.

1 传感器

传感器包含磁体和射频线圈,其中磁体结构由3个圆柱磁体组合而成,射频线圈为多匝马鞍型线圈.磁体结构的制作思路来源于Marble等人[12]设计的three-magnet array,Marble指出磁化方向相同的3块磁体(两块较大磁体中间夹一块较小磁体)沿磁化方向等间距排列,通过调节中间磁体与外面磁体的相对位置可使二者产生的磁场梯度相互抵消,从而在磁体上方某一区域内产生均匀分布的静态磁场B0.因此我们设想当3个块状磁体变为3个圆柱磁体时,应该可以得到同样的结果,如图 1所示.

图 1 传感器磁体结构与静态磁场B0均匀区域示意图,坐标原点在磁体结构中心 Fig. 1 The magnet structure of the sensor with the region of the homogeneous static magnetic field B0, and the origin of the coordinate system is at the center of the magnet structure
1.1 磁体结构

为了尽可能减小对测量木材造成的损伤,应在保证一定大小的磁场强度条件下,尽量缩小磁体半径.因此,将外磁体的半径选为25.4 mm(1英寸),各磁体的具体尺寸参数见表 1

表 1 组成微型NMR传感器磁体结构的各个磁体单元尺寸参数 Table 1 The size of each magnet unit of the magnet body of the mini NMR sensor
磁体 厚度/mm 直径/mm
外磁体 19.0 25.4
中心磁体 19.0 22.2

各磁体的尺寸确定后,整个磁体结构所产生的磁场分布仅与磁体间的距离有关.图 2显示了当磁体间距变化时,传感器静态磁场沿磁体结构径向[图 2(a)]与轴向[图 2(b)]的分布.从图 2中可以看出,当磁体间距取1.2 mm时,静态磁场的分布相对均匀.通过对磁体间距进行精确的优化,得出当磁体间距为1.27 mm时,静态磁场的幅值分布最均匀,如图 3所示.图 4为该磁体间距下静态磁场在xz平面上的矢量分布图,可以看出,虚线方框所包围的静态磁场相对均匀区域内的磁场方向与磁体轴向水平.经计算得出,在半径为6~11 mm的圆环内,磁场的均匀度为1.9 %,共振频率为1.5 MHz.

图 2 传感器静态磁场|B0|幅值随磁体间距的变化. (a) |B0|沿x轴的分布,(b) x = 7 mm时,|B0|沿z轴向的分布 Fig. 2 The amplitude of the static magnetic field |B0| of the sensor vs. the distance between the magnets,(a) distribution of |B0| along x axis,(b) distribution of |B0| along z axis at x = 7 mm

图 3 优化后的传感器静态磁场幅值|B0|在其xy平面(a)及xz平面(b)的分布 Fig. 3 The distribution of the amplitude of the static magnetic field |B0| of the sensor on the xy plane (a) and the xz plane (b) with the optimum distance between the magnets

图 4 优化后的传感器静态磁场${\overrightarrow B _0}$ 在xz平面的分布 Fig. 4 The distribution of the static magnetic field ${\overrightarrow B _0}$ of the sensor on the xz plane
1.2 线圈结构

为了在静态磁场均匀分布的区域内产生与静态磁场垂直的射频磁场,本研究采用马鞍型线圈[图 5(a)]作为射频线圈.在保证传感器整体尺寸尽量小这一前提下,决定将射频线圈放置在两个外磁体之间.因此,射频线圈的长度不能超过19 mm,直径不能超过25.4 mm.传统的NMR使用马鞍型线圈在其内部产生均匀射频磁场,且这一线圈在其内部产生 均匀磁场的必要条件是,q为60°,且线圈长度L与圆弧所在圆的直径D之比为1.661[15].而本研究所需的射频磁场区域在线圈所包围的区域外面,因此不需要遵循这一定律.

图 5 (a) 传统的马鞍型线圈结构示意图,(b) 本研究所采用的改进的马鞍型射频线圈示意图 Fig. 5 (a) The illustration of the traditional RF coil,(b) The optimized saddle coil employed as the RF coil in this work

由于均匀静态磁场区域对应的共振频率为1.5 MHz,根据射频线圈电感(L)、电容(C)与共振频率的关系式( f ) [(2)式]可以得出:

为了使得射频线圈在这样低的频率产生谐振,需要射频线圈的电感较大.为了增加线圈的电感,必须增加线圈的匝数.通过线圈匝数、间距及电感对射频磁场强度及均匀度进行优化,最终将线圈结构确定为图 5(b)所示.线圈匝数为8,导线直径为0.8 mm,相邻导线间距为1 mm.图 6为最优的射频线圈结果所产生的静态磁场在xyxz平面的分布.

图 6 传感器射频磁场幅值|B1|在xy平面(a)及xz平面(b)的分布 Fig. 6 The distribution of the amplitude of RF field |B1| of the sensor on the xy plane (a) and the xz plane (b)

为了阻止射频磁场进入永磁体从而影响传感器的静态磁场分布,在磁体外面先包裹一层铜皮再安装射频线圈[16].最终所制作的传感器如图 7所示,半径为28 mm,长度为60 mm,重200 g.

图 7 传感器实物图 Fig. 7 The photo of the prototype sensor
2 实验细节

在应用该NMR传感器测量大型原木中的水分之前,为了验证该传感器对含水孔隙介质的灵敏性,用该传感器对两种颗粒大小不同沙层的孔隙率进行了测量.具体实验步骤为:先采用真空泵对一定厚度的沙层中的孔隙进行水饱和,然后对水饱和后的沙层进行CPMG(Carr-Purcell-Meibom-Gill)实验,以蒸馏水为参考,计算出这两种不同沙层对应的孔隙率.同时,也用重力法对这两种沙层的孔隙率进行了计算,其中NMR测量结果与重力法测量结果见表 2.从表 2可以看出,NMR法与重力法测得的结果基本一致,表明该传感器对含水孔隙介质的灵敏性较好.

表 2 NMR方法与重力法所测得的两种不同沙子的孔隙率 Table 2 The porosities of the two different kinds of sand measured by NMR and gravimetrical method
沙层 NMR/% 重力法/%
沙层1 33.1 33.0
沙层2 33.3 33.5

本文实验所用木材样品为长度45 cm、直径29 cm的黑云杉[图 8(a)],在其中段沿径向有一个直径比传感器稍大的贯穿的凿洞.为了使水分的损失达到最少,该样品被砍伐后,用保鲜膜包裹并立即装进-20 ℃的冷冻室.实验前将木材放在常温下解冻24 h,然后凿洞进行测量.测量的过程中洞的一端装有传感器,另一端被塞满保鲜膜用以减少其水分蒸发.图 8(b)为除皮后的木材横截面结构示意图,木材中心颜色最深的为树心,包围着树心的颜色相对较浅部分为心材,包围着心材颜色最浅的部分为边材.该黑云杉样品的边材部分厚度约为3 cm.

图 8 (a) 实验所用黑云杉木材样品.带有同轴电缆的为传感器,在测量时被装入凿洞内;(b) 除皮后的木材横截面结构示意图 Fig. 8 (a) The black spruce wood sample for the measurement. The one with coaxial cable is the sensor which was inserted in the drilled hole in the measurement. (b) The cross section of the wood without the bark

整个实验分为29次测量,传感器在凿洞内每前进1 cm测量一次.所有的实验均在Tecmag LapNMR谱仪(Tecmag,Houston,USA)、Tomco BT00250 ALPHA-SA射频功率放大器(TOMCO Technologies,Stepney,Australia)、前置放大器(MITEQ,Hauppauge,USA)、Dell计算机、微型NMR传感器上进行.实验测量序列为CPMG序列,具体参数见表 3

表 3 木材实验CPMG序列具体参数表 Table 3 The parameters of the CPMG sequence for wood measurement
CPMG参数 黑云杉
90°脉冲宽度/ms 8
90°脉冲幅值/dB -18.5
180°脉冲幅值/dB -12.5
回波时间/ms 140
回波个数/个 1500
重复时间/s 1.5
扫描次数 1024
3 结果与讨论

虽然我们知道水分在木材内的存在状态主要为自由水和束缚水两种,但是并不知道这两种水分在木材各个部位的存在比例.因此本研究对每一次测量得到的CPMG数据同时进行了单指数和双指数拟合,并取拟合误差较小的数据作为结果.图 9为拟合得出的有效横向弛豫时间T2eff沿木材径向的分布曲线.从图中可以看出,在曲线两边对应为边材的部分,有一个较长的T2eff,long和一个非常短的T2eff,short,这 说明在边材部分,水分以自由水和束缚水两种形式同时存在.紧接着在曲线上对应心材的部分,只有一个非常小的T2eff,可以认为心材部分只存在束缚水.在曲线最中间点即树心处,T2eff也分为T2eff,longT2eff,short,其中T2eff,short与在心材和边材中一样,对应为束缚水;T2eff,long比边材中的T2eff,long小,可以认为树心中的细胞孔隙比边材中的细胞间隙小.由于心材中只存在束缚水,其有效横向弛豫时间(2 ms左右)非常短,而受系统及射频线圈死时间的影响,最小回波时间只能设为140 ms,可用来进行拟合的测量数据只有十几个,拟合产生的误差较大.因此,从图 9中,我们只能得出束缚水所对应的有效横向弛豫时间的范围为0.7~2.2 ms,无法准确的测量其有效横向弛豫时间.

图 9 T2eff沿木材径向的分布曲线.其中‘o’代表双指数拟合,‘*’代表单指数拟合 Fig. 9 The T2eff profile along the radial direction of the wood sample,‘o’ is bi-exponential decay fitting,‘*’ is mono- exponential decay fitting

尽管如此,根据CPMG测量信号的强度与质子数量成正比[17],我们还是可以得出木材中水分的相对含量.图 10为每一次测量所得的CPMG信号的强度沿木材径向的分布,可以得出边材中的水分含量约为心材中的3倍.此外,由于整个实验的测量时间较长,会造成部分自由水在测量的过程中蒸发,这表现为图 10中曲线的一端比另一端的幅值小.为了改善这一问题,需要进一步优化传感器的静态磁场均匀度以及射频磁场的强度和均匀度.

图 10 沿木材径向的NMR信号强度分布曲线 Fig. 10 he NMR signal intensity profile of the wood sample along its radial direction
4 结论

本研究设计了一种用于检测大型原木水分的微型NMR传感器,并用该传感器对黑云杉内部水分的有效横向弛豫时间以及水分的相对含量进行了一维测量.从初步的实验结果可以得出,该NMR传感器可以分辨出木材内部水分的存在状态,以及水分含量的相对值.但是总的来说木材中的水分含量较少,传感器的射频磁场与静态磁场均匀度不够高,所测得的NMR信号的信噪比较差,且测量时间较长.为了较精确的测量木材中的含水率,使得该传感器最终应用于工程实际,后续工作将致力于改善射频磁场和静态磁场的均匀度,且尽量减小射频探头的死区时间.

参考文献
[1] Forest Products Laboratory. Wood Handbook——Wood as an Engineering Material[M]. USA: University Press of the Pacific, 2010.
[2] Ma Xiao-chun(马晓春), Liang Fang(梁芳). Summarization of detection methods for wood contains moisture(木材含水分检测方法概述)[J]. Metrology & Measurement Technique(计量与测试技术), 2010, 37(4): 82-84.
[3] Ma Da-yan(马大燕), Zhang Ming-hui(张明辉), Wang Xi-ming(王喜明), et al. Study on Molecular Mobility in Wood Drying by NMR(核磁共振研究木材干燥过程中的水分迁移行为)[C]. Guangzhou(广州): Proceedings of the 12th national conference on wood drying theory(第十二次全国木材干燥学术研讨会论文集), 2009.
[4] Li Chao(李超), Zhang Ming-hui(张明辉), Yu Jian-fang(于建芳). Determining wood moisture content by free induction decay of nuclear magnetic resonance(利用核磁共振自由感应衰减曲线测定木材含水率)[J]. Journal of Beijing Forestry University(北京林业大学学报), 2012, 34(4): 142-145.
[5] Reeb J E. Wood and Moisture Relationships[M]. USA: Oregon State University, Extension Work, 2009.
[6] Liu Min(刘敏), Qiu Wen-qi(邱雯绮), Sun Hui-jun(孙惠军), et al. Progress in the portable NMR spectrometer(便携式核磁共振谱仪的研究进展)[J]. Chinese J Magn Reson(波谱学杂志), 2014, 31(4): 504-514.
[7] Wu Rui(吴瑞), Zhang Zhi-yong(张志勇), Chen Hao(陈浩), et al. Progress of ultrafast spatially encoded high-resolution nuclear magnetic resonance spectroscopy in inhomogeneous fields(不均匀场下空间编码超快速高分辨NMR研究进展)[J]. Chinese J Magn Reson(波谱学杂志), 2013, 30(3): 430-446.
[8] Ma Da-yan(马大燕), Wang Xi-ming(王喜明), Zhang Ming-hui(张明辉). Mechanism of water sorption during adsorption process of wood studied by NMR(核磁共振研究木材吸着过程中水分吸附机理)[J]. Chinese J Magn Reson(波谱学杂志), 2011, 28(1): 135-141.
[9] MacMillan B, Veliyulin E, Lamason C, et al. Quantitative magnetic resonance measurements of low moisture content wood[J]. Can J Forest Res, 2011, 41(11): 2 158-2 162.
[10] Almeida G, Gagne S, Hernandez R E. A NMR study of water distribution in hardwoods at several equilibrium moisture contents[J]. Wood Sci Technol, 2007, 41(4): 293-307.
[11] Riggin M T, Sharp A R, Kaiser R. Transverse NMR relaxation of water in wood[J]. J Appl Polym Sci, 1979, 23(11): 3 147-3 154.
[12] MacMillan M B, Schneider M H, Sharp A R, et al. Magnetic resonance imaging of water concentration in low moisture content wood[J]. Wood Fiber Sci, 2002, 34(2): 276-286.
[13] Lamason C, MacMillan B, Balcom B, et al. Examination of water phase transitions in black spruce by magnetic resonance and magnetic resonance imagin[J]. Wood Fiber Sci, 2014, 46(4): 1-14.
[14] Marble A E, Mastikhin I V, Clopitts B G, et al. A compact permanent magnet array with a remote homogeneous field[J]. J Magn Reson, 2007, 186(1): 100-104.
[15] Prammer M G, et al. Systems and methods for deep-looking NMR logging: US, 7733086B2 [P], 2010-08.
[16] Buess M L, Petersen G L. Acoustic ringing effects in pulsed nuclear magnetic resonance probes[J]. Rev Sci Instrum, 1978, 49: 1 151-1 155.
[17] Marica F, Chen Q, Hamiton A, et al. Spatially resolved measurement of rock core porosity[J]. J Magn Reson, 2006, 178(1): 136-141.