环境样品经制备后，借助低浓度TOA（或N235）与TBP的协同效应，自硝酸—硝酸铝水相中同时萃取铀和钍，用硝酸铵溶液洗涤，用8NHC1反萃钍，用含TEA的水溶液反萃铀。铀和钍的反萃液分别用Br—PADAP和偶氮肿Ⅲ显色后进行光度测定。本程序抗干扰能力强；采用含TEA的水溶液反萃铀分相快而清晰，反萃液可直接进行钟的光度法测定；用吡啶做溶剂Br-PADAP光度法测定铀生色快、体积小，很适合轴的微量快速测定。

一 仪器和试剂

1.721型分光光度计，离心机，康氏振荡器，60ml分液漏斗等。

2.5%TOA和3%TBP一环已烷溶液（V/V）：使用前取与有机相等体积的1 NHNO₃、5%碳酸钠、1NHNO₃和水萃取洗涤。

3.饱和硝酸铝溶液：取500g硝酸铝用适量水和30~33ml浓氨水溶解，用水稀释至500ml，用棉花过滤。

4.混合掩蔽剂溶液：5g氟化钠、34.6g 1，2—环己二胺四乙酸（CyDTA）和40g磺基水杨酸悬浮于200~300ml水中，搅拌下滴加浓氢氧化钠溶液至溶液清亮，加水至400ml左右，再用氢氧化钠溶液和高氯酸调pH7.8，水稀至500ml。

5.三乙醇（TEA）缓冲溶液：取200ml TEA与600ml水混合，加高氯酸（约70ml）调pH7.8，用水稀释至1000ml。

6.0.05%偶氮胂Ⅱ水溶液。

7.0.04%Br-PADAP﹝2-（5—溴—2—吡啶偶氮）—5—二—乙基胺基苯酚﹞吡啶溶液。

8.铀和钍的标准溶液等。

二 操作步骤

1.样品制备  （1）食品灰样；准确称取1~2g食品灰，加入浓硝酸和过氧化氢反复蒸干2~3次。少数难溶样品用王水处重。残渣用计算量葡酸溶解。（2）天然水：取1升加入5mlHCl、50mgCa²⁺、50mg Po₄³⁺和50mgFe³⁺，加热煮沸5~10分钟，用氨水调pH8~9，加热使沉淀凝聚。离心分离，洗涤。最后用2.5ml浓前酸溶解。（3）土壤：取5g200目土壤于镍坩埚中，加入3，4倍量氟化管混匀压实，在电炉上加热冒过大量白烟后，再移入升温至500℃的高温电炉中至白烟冒尽（脱硅）。进一步制备采取酸溶法或碱熔法，盐酸溶解，氨水沉淀，分高，用硝酸溶解制成样品液。

2.铀钍分离  将样品液转入60ml分液漏斗中，控制样液10ml（2.5NHNO₃），加15ml饱和硝酸铝，用20ml5%TOA和3% TBP—环已烷振荡萃取10分钟，静止弃去水相，用5~10ml8N硝酸铵溶液沿漏斗壁洗下弃去，再加5ml振荡萃洗2分钟，弃去水相，再用硝酸铵溶液沿漏斗壁洗下，弃尽水相。用8ml8 NHCl分两次自有机相中反萃生，每次振荡萃取5分钟，合并反萃液于10ml比色管中。再向有机相中加入2mlTEA缓冲溶液、0.5ml混合掩蔽剂、5ml水，振荡反萃10分钟，静止后将反萃液放入10ml比色管中。

3.钍的测定  在盛有8ml钍的盐酸反萃液的比色管中加入少许抗坏血酸、1ml饱和草酸和200mg尿素（防止钍络合物被氧化褪色）溶解，再加入1.0ml0.05%的偶氮胂Ⅱ溶液，用8NHCl稀释至刻度，摇匀。10分钟后，用3cm比色杯，于665nm处测定光密度。

4.铀的测定  对10ml比色管中铀的反苯波，用浓的和稀的氢氧化钠溶液及硝酸调pH7~8（用pH试纸测定），加入1.2ml 0.04%Br-PADAP溶液摇匀，用水稀释至刻度摇匀，用3cm比色杯，于578nm处测定光密度。

三 条件试验

1.分离条件及抗干扰能力  （1）水相：水相硝酸浓度0.1~3N，饱和硝酸铝用量10ml以上，铀钍均能定量萃取。试验表明，以硝酸铵为盐析剂时铀的萃取率只有60~ 70%，所以用硝酸铵溶液洗涤时要控制次数和用量。（2）有机相：当有机相：水相>1：2时铀钍定量萃取，但只有大于4：5时相分离方快面清。有机相中TOA对铀和钍定量萃取的浓度分别为3%和5%以上，含3%的TBP既提高了萃取率，又改善了相分高，克服了浮化和第三相的生成。（3）反萃取条件：用6~9NHCl均能使钍定量反萃。铀的反萃，只有当7.5ml水相中含2ml TEA缓冲溶液时，反萃液才清彻透明，可直接进行光度测定。如只用水或稀硝酸反萃，用最需在20ml以上，且混浊，需要再处理才能对铀进行光度测定。（4）干扰及其掩蔽：470mgPO₄^3-，使铀钍的萃取率明显降低，若按PO₄^3-：Fe³⁺=1：1（重量比）加入FePO₄³⁺进行掩蔽，可使1000mgPO₄^3-基本不干扰。食品灰中通常含有大量磷酸盐。50mgF^-对铀钍的萃取率有干扰，且使相分离困难。1mgZr（Ⅳ）就会发生水解而难以分相，当加入1.5ml30%H₂O₂和100~200mg So₄^2-时，可消除20mgZr（Ⅳ）的影响。500μgCe（Ⅱ）或Ce（Ⅳ）对钍的测定明显干扰，La（Ⅱ）和Y（Ⅱ）不干扰的允许量较高。

2.铀的光度测定：据文献报道，Br—PADAP作为光度测定铀的生色剂时用乙醇或丙酮做溶剂，其体积应占试溶体积的30%以上，完全生色的时间大于15分钟。本实验发现用吡啶做溶剂，当试液pH6.5~9.5、试剂用量≥1.0ml时，铀络合物即刻生色完全并能稳定24小时以上。因此，以吡啶作溶剂Br-PADAP显色光度测定铀，很适合微量快速分析的要求。

四 小结

本方法最小可测0.4μg铀/10ml和0.3μg钍/10ml，最大相对标准偏差（六个平行样）在士10%以内，准确度在士5%以内，回收率90%左右。本程序用于“581参考食品灰”、食品灰、天然水、土壤、铁矿尾矿和锆英砂等样品中铀和钍的同时分离分析，均获得满意结果。