2. 广东省地质过程与矿床资源探查重点实验室, 广州 510275
2. Guangdong key Laboratory of Geological Process and Mineral Resources Exploration, Guangzhou 510275, China
0 前言
近年来，经济的迅猛发展使得自然资源尤其是地表矿产资源过度消耗，资源短缺问题日趋严重，发展高新技术寻找深部隐伏矿体，已成为地质勘查学家们致力研究的方向。20世纪80年代，瑞典科学家Kristiansson和Malmqvist在研究氡的迁移机制时发现地球内部存在上升的气流，它可以将来源于地下矿源层的超微细物质携带并迁移至地表，通过测量气流中的元素含量进行深部隐伏矿体的勘查，这一技术被称之为地气测量[1-4]。目前该方法虽然在理论、方法、技术等方面尚不成熟，但是因其找矿直接性、探测深度大、不受覆盖层性质影响等特点[5]，迅速在许多国家和地区泛起了研究热潮，并在油气田[6-8]、隐伏金属矿床[9-16]、隐伏断裂带勘探[17-18]以及火山活动与地震监测[19-20]、地下放射性元素或有毒物质探测[21-22]等方面取得了较好的应用初探效果。曹建劲团队提出采用地气微粒特征探测深部隐伏矿体[23], 并在广东长坑金矿[24]、广东凡口铅锌矿[25]、贵州铜厂河铜矿[26]、云南会泽大黑山玄武岩铜矿[27]、滇东北永得胜铜矿[28]、内蒙古东升庙硫多金属矿[29]、内蒙古卡休他他铁矿[30]等矿床开展地气微粒研究，结果表明异常地气微粒组成与地下矿体物质成分基本一致，这对寻找深部隐伏矿体具有指示意义。
本文通过采集贵州关岭丙坝铜矿床的地气微粒，根据微粒的种类、粒度、形态、结构、化学成分、含量、比值和聚合关系等特征，寻找微粒与矿体之间的对应性，建立不同矿床类型地气微粒特征模型，这对未来深部隐伏矿体勘探具有重要意义。
1 地质概况丙坝铜矿床位于黔西南关岭县城北西西方向约40 km处，大地构造位置处于扬子地台西南缘与华南褶皱带的毗邻地区，分布在峨眉山大火成岩省范围内。矿区出露地层及岩性主要为下二叠统茅口组灰岩、上二叠统峨眉山组玄武岩和龙潭组灰岩及煤层(图 1)。其中玄武岩属于高钛玄武岩(w(TiO2)为32.0%~45.4%)，且具有低镁、相对贫钙、富铁特征。该矿床的物质来源与地幔柱有关，属风化淋滤型[32]。矿体主要赋存于峨眉山玄武岩底部与下伏茅口灰岩的不整合接触带上，呈透镜状顺层产出。铜矿化呈星点状、浸染状分布，具有品位中等、变化大、铜矿化富集程度与围岩硅化强弱呈很好相关性等特征[33]。矿石矿物以黄铜矿为主，次有辉铜矿、斑铜矿、蓝铜矿、孔雀石等，并有黄铁矿伴生，经氧化后形成较多的褐铁矿；脉石矿物有石英、方解石等[31-34]。矿区地表植被覆盖率较低，大部分岩层裸露，表土主要为风化残积土。
本文所研究的地气微粒样品沿垂直岩层走向方向使用静态采样法采集(图 2)，即将200目圆孔钼网(微粒捕集载体)用两片透气性好的塑料网夹于其间(正面朝下)固定在大口直径30 cm的塑料漏斗尖嘴；然后在尖嘴处套上长20 cm的上端已剪成锯齿状的PVC管，其上再倒扣上塑料杯；最后将这套装置以塑料漏斗大口朝下的方向置于地下深50 cm，直径40 cm的坑中，用土覆盖，置一塑料薄膜于其上，并在坑的周边挖一条排水沟，以防止雨水浸湿装置污染采样片，2个月后取回地气采样片。采样过程严防污染，所使用的塑料网、PVC管、杯子等都经蒸馏水和高纯水清洗过。
由于工作区所埋装置存在人为破坏，本次实验共采集到11个样品，使用透射电子显微镜共分析51个微粒，委托测试单位为中南大学材料科学与工程学院，透射电镜型号为美国FEI公司Tecnai G220 ST，配有EDAX能谱系统，最高加速电压200 kV。由于使用碳膜钼网进行地气采样，故在能谱分析中未标定C和Mo。
3 结果地气微粒分析结果如下，能谱(EDS)分析结果如表 1所示。
| 元素成分/% | 图 3a | 图 3b | 图 3c | 图 3d | 图 3e | 图 3f | 图 3g | 图 3h | 图 3i | 图 3j | 图 3k | 图 3l | 图 4a | 图 4b | 图 4c | 图 4d |
| w(O) | 37.4 | 72.7 | 13.4 | 19.5 | 23.2 | 50.2 | 26.1 | 56.5 | 37.3 | 41.4 | 31.7 | 0.9 | 39.3 | 5.9 | 24.7 | 18.8 |
| α(O) | 56.9 | 84.2 | 31.7 | 27.9 | 47.4 | 66.4 | 56.0 | 69.5 | 63.7 | 69.9 | 49.7 | 8.5 | 65.6 | 9.6 | 47.1 | 72.3 |
| w(Si) | 10.9 | 0.7 | 5.2 | 0.5 | 32.3 | 1.5 | 37.0 | 0.7 | 1.1 | 0.3 | 16.5 | 0.9 | ||||
| α(Si) | 9.4 | 0.4 | 4.2 | 0.6 | 24.3 | 1.8 | 25.9 | 0.7 | 1.0 | 0.3 | 18.0 | 1.9 | ||||
| w(Al) | 4.2 | 0.5 | 2.1 | 0.6 | 0.9 | 0.9 | ||||||||||
| α(Al) | 3.8 | 0.3 | 1.8 | 0.6 | 0.9 | 1.0 | ||||||||||
| w(Fe) | 2.6 | 11.3 | 8.0 | 2.0 | 0.8 | 51.0 | ||||||||||
| α(Fe) | 1.1 | 3.7 | 5.4 | 0.8 | 0.3 | 24.7 | ||||||||||
| w(Ca) | 1.4 | 30.2 | 0.5 | 1.2 | ||||||||||||
| α(Ca) | 0.8 | 17.2 | 0.3 | 0.6 | ||||||||||||
| w(Na) | 0.9 | 0.4 | 3.3 | 2.3 | 0.9 | 0.6 | 12.7 | 51.7 | ||||||||
| α(Na) | 1.0 | 0.3 | 3.0 | 3.4 | 0.7 | 0.7 | 13.9 | 59.0 | ||||||||
| w(K) | 4.1 | 0.3 | 1.0 | 4.0 | 9.8 | 0.5 | 52.3 | |||||||||
| α(K) | 2.5 | 0.1 | 0.6 | 2.2 | 8.6 | 0.3 | 33.5 | |||||||||
| w(Mg) | 0.7 | 0.2 | 0.5 | 1.3 | 3.3 | 1.4 | 1.4 | 1.2 | ||||||||
| α(Mg) | 0.7 | 0.2 | 0.5 | 1.1 | 2.7 | 1.6 | 1.4 | 1.6 | ||||||||
| w(F) | 8.3 | 9.1 | 12.8 | 39.0 | ||||||||||||
| α(F) | 10.6 | 8.8 | 25.4 | 46.8 | ||||||||||||
| w(P) | 1.9 | |||||||||||||||
| α(P) | 1.5 | |||||||||||||||
| w(Cl) | 0.2 | 1.8 | 0.4 | 0.1 | 0.1 | 42.4 | 0.1 | |||||||||
| α(Cl) | 0.2 | 0.9 | 0.3 | 0.1 | 0.1 | 31.4 | 0.1 | |||||||||
| w(Cu) | 0.2 | 1.8 | 15.3 | 0.4 | 1.5 | 3.6 | ||||||||||
| α(Cu) | 0.1 | 0.5 | 9.1 | 0.1 | 0.6 | 1.7 | ||||||||||
| w(Zn) | 1.4 | 1.4 | 39.0 | 4.7 | 3.2 | 0.9 | 3.1 | |||||||||
| α(Zn) | 0.5 | 0.4 | 22.5 | 1.5 | 1.7 | 0.4 | 6.8 | |||||||||
| w(Mn) | 27.7 | 0.5 | 18.7 | 1.1 | 18.2 | |||||||||||
| α(Mn) | 12.3 | 0.2 | 11.7 | 0.6 | 10.1 | |||||||||||
| w(As) | 11.6 | 1.2 | 21.1 | |||||||||||||
| α(As) | 5.8 | 0.3 | 9.7 | |||||||||||||
| w(Kr) | 0.9 | 17.4 | 17.8 | 4.3 | ||||||||||||
| α(Kr) | 0.2 | 7.1 | 30.6 | 3.2 | ||||||||||||
| w(Cr) | 0.9 | 34.9 | ||||||||||||||
| α(Cr) | 0.5 | 20.5 | ||||||||||||||
| w(Pb) | 78.1 | 69.7 | ||||||||||||||
| α(Pb) | 54.1 | 20.7 | ||||||||||||||
| w(Ti) | 76.2 | 61.4 | 59.4 | |||||||||||||
| α(Ti) | 52.0 | 35.0 | 33.1 | |||||||||||||
| w(Bi) | 6.3 | |||||||||||||||
| α(Bi) | 1.9 | |||||||||||||||
| 注：α.原子分数。 | ||||||||||||||||
BB-1号样品微粒形态有球状、板状和立方状，晶形较好，几乎都含有成矿元素Cu。部分微粒含Fe、Mn、Zn，其中Mn质量分数高达27.7%(图 3a)，Fe质量分数高达11.3%(图 3b)。可见，球状晶体聚成链状聚合体，单个微粒大小为20~200 nm，主要成分为Si和O，根据原子配比关系推测为含Cu、Zn、Fe等的SiO2微粒。
|
| a. BB-1号含Mn、Fe、Cu、Zn等球状微粒; b. BB-1号含Fe、Cu、Zn、O等立方状微粒; c. BB-2号含Fe、Cu、Zn、As等椭球状微粒; d. BB-3号含Ca、F、O等不规则状微粒聚合体; e. BB-4号含Si、Cl的TiO2微粒; f. BB-9号含Zn、Fe、Kr等的SiO2微粒；g. BB-9号含Kr微粒聚合体; h. BB-9号链状SiO2微粒聚合体; i. BB-11号六方板状TiO2微粒; j. BB-11号含Mn、Cu、Zn等的Fe (OH)3微粒; k. BB-12号含K、Ca、O、Cl等链状微粒聚合体; l. BB-13号含Pb、Kr、Zn、O微粒。 图 3 透射电子显微镜照片(样品BB-1、2、3、4、9、11、12、13) Figure 3 TEM photomicrograph (Sample BB-1、2、3、4、9、11、12、13) |
|
|
BB-2号样品微粒形态有椭球状、球状，单个微粒大小一般为10~150 nm，个别微粒大小达1 μm。部分微粒含有Cu，其质量分数为15.3%(图 3c)。与Cu伴生的金属元素有Fe和Zn等，其中Fe质量分数为8.0%，Zn质量分数高达39.0%。该微粒为带直边的椭球状，根据原子配比关系，推测为含Cu、Zn、As的氧化物微粒。
BB-3号样品微粒为不规则状聚合体(图 3d)，单个微粒大小为10~50 nm，主要由F、Ca、O组成，含少量的Si、Al、Fe等。
BB-4号样品主要为微粒聚合体，单个微粒呈球状、带直边的椭球状、六方板状、条状，大小为几纳米到150 nm不等。部分微粒中Ti质量分数较高，其中Ti质量分数为76.2%。带直边的椭球状、六方板状高Ti微粒推测为含微量Si、Cl的TiO2微粒(图 3e)。
BB-9号样品微粒形态有球状、不规则状、云雾状，单个微粒大小为几纳米到200 nm不等。球状微粒紧密相接(图 3f)，根据原子配比关系，推测为含Zn、Fe、Kr等的SiO2微粒(表 1)。此外，部分微粒中可见Kr，其质量分数为17.4%(图 3g)，球状SiO2微粒聚合呈链状(图 3h)。微粒的元素组成有Mn、Zn、As、Si、Ca、Na、K、Mg、O等，其中Mn质量分数为18.7%，As质量分数为21.1%(图 3g)，Si的质量分数为37.0%(图 3h)。
BB-11号样品微粒形态有六方板状、多边形状、浑圆状、不规则状，单个微粒大小为10~300 nm。其中，六方板状微粒主要由O、Ti组成，含微量的Al、Si，O与Ti的原子数比值为1.82(63.7/35.0)，推测为TiO2微粒(图 3i)。其他微粒由Fe、Mn、Cu、Zn、Si、Na、Mg、O等元素组成，其中Fe质量分数高达51.0%，Mn质量分数为1.1%。由于透射电镜无法测出H，但Fe与O符合Fe (OH)3的原子配比关系，推测上述高Fe微粒为含Mn、Cu、Zn等的Fe (OH)3微粒(图 3j，表 1)。
BB-12号样品微粒形态主要为板状、立方状、浑圆状、球状，单个微粒大小为20~200 nm。其中，球状微粒为SiO2微粒，呈聚合体存在。微粒的元素种类有Fe、Zn、Mn、Si、K、Mg、Na、Ca、Ti、O、Cl、P等，部分微粒中K质量分数较高，最高达52.3%。可见板状微粒呈链状相接(图 3k)。
BB-13号样品微粒形态有球状、浑圆状、板状、不规则状，单个微粒大小为20~180 nm。大部分微粒中含有Pb，且质量分数较高，Pb质量分数高达78.1%，也含少量Zn元素。此外，较多微粒中发现有Kr (图 3l，表 1)，质量分数为2.8%~17.8%。
BB-15号样品微粒呈六方板状、立方状、椭球状、不规则状，微粒大小为100~400 nm。其中，六方板状、椭球状微粒为高Ti微粒，根据原子配比关系，推测为TiO2微粒(图 4a)；立方状微粒推测为NaCl微粒(图 4b)，但Cl的质量分数偏低，可能与透射电镜电子束照射到样品后Cl易分解有关。
|
| a. BB-15号六方板状TiO2微粒; b. BB-15号立方状NaCl微粒; c. BB-16号含Cr、Mn、Si、O等微粒; d. BB-17号含Pb、Kr、O等微粒。 图 4 透射电子显微镜图片(样品BB-15、16、17) Figure 4 TEM photomicrograph (Sample BB-15、16、17) |
|
|
BB-16号样品为微粒聚合体(图 4c)，由球状、板状微粒聚合而成，聚合体形态为浑圆状，大小约200 nm；单个微粒大小为10~50 nm，主要由Cr、Mn、Si、O等元素组成，EDS分析结果见表 1。
BB-17号样品微粒形态多样，呈球状、椭球状、板状、泡沫状、不规则状，微粒大小几纳米到400 nm不等，元素种类有Pb、O、Bi、Si、Cl、Kr等。其中，Pb质量分数高达69.7%，Bi质量分数为6.3%。此外，可见微粒中含少量的Kr (图 4d)，质量分数为4.3%。
4 讨论由以上分析可以看出，丙坝铜矿床地表沉积物中地气微粒存在形式有微粒聚合体和单个微粒，以微粒聚合体为主。单个微粒形态多样，有球状、板状、立方状、椭球状、条状、不规则状等，微粒大小一般为几纳米到300nm不等；微粒聚合体多呈链状、浑圆状、不规则状。这些纳米级微粒由于质量小，吸附作用强，易于被上升的微气泡或本身以类气相形式从地下矿层携带并迁移至地表[35]。从微粒的形貌图中可以看出，大部分微粒衬度都较大，这与微粒含有原子序数较大的成矿元素(如Cu、Fe、Mn、Zn、Pb等)相关。
微粒的EDS分析结果表明，微粒除了含有一些地壳常见的元素(如O、Si、Al、Fe、Ca、Na、K、Mg、P、Cl等)外，还含有成矿元素Cu。但Cu质量分数不高，一般为0.2%~4.2%，偶见质量分数达15.3%，大部分样品中均能检测出Cu，但出现频次相对较低(表 2)，这与地下矿体铜矿化呈星点状、浸染状分布，Cu的品位中等且变化较大有关。相对而言，样品中Zn、Mn、Fe出现频次较高(表 2)，且质量分数也相对较高，Zn、Mn及Fe质量分数分别高达39.0%、27.7%及51.0%。部分样品微粒中还检测出Pb，Pb质量分数高达78.1%，表明该矿床可能存在相应的伴生矿床，这无疑对今后的地质找矿具有指导意义。
| 样品号 | Cu | Fe | Mn | Zn | Pb | Ti | Kr | 微粒数 |
| BB-1 | 4 | 5 | 3 | 4 | 0 | 0 | 0 | 5 |
| BB-2 | 3 | 3 | 1 | 2 | 0 | 2 | 0 | 5 |
| BB-3 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 |
| BB-4 | 0 | 1 | 1 | 1 | 0 | 2 | 0 | 3 |
| BB-9 | 1 | 3 | 4 | 4 | 0 | 1 | 2 | 6 |
| BB-11 | 1 | 3 | 2 | 2 | 0 | 2 | 0 | 4 |
| BB-12 | 0 | 2 | 1 | 1 | 0 | 1 | 0 | 6 |
| BB-13 | 1 | 6 | 6 | 6 | 5 | 1 | 4 | 10 |
| BB-15 | 1 | 0 | 1 | 1 | 1 | 4 | 1 | 5 |
| BB-16 | 1 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 |
| BB-17 | 0 | 2 | 4 | 3 | 3 | 1 | 3 | 5 |
| 总计 | 12 | 26 | 24 | 24 | 9 | 14 | 10 | 51 |
在丙坝铜矿床地气微粒中，SiO2和TiO2是最常见的微粒。其中SiO2微粒多呈球状(图 3f)，且大多聚合呈链状，而TiO2多呈六方板状(图 3e，图 3i，图 4a)，也见带直边的椭球状(图 3e)。分析中还可观察到NaCl微粒(图 4b)，晶形完好，呈立方状。虽然这些微粒对于隐伏矿体没有直接的指示意义，但一定程度上可以反映围岩信息，如高Ti微粒可以指示地下存在高钛玄武岩[36-37]，与研究区的地质信息存在一致性。成矿元素Cu在该矿床中可能多作为杂质元素存在于其他微粒中，Fe、Zn、Pb、Mn等元素多以氧化物的形式存在，其中Fe亦以氢氧化物的形式存在(图 3j)。
综合研究结果表明，该矿区微粒形态多样，大部分样品中都能检测出Cu、Ti，与地下矿体和围岩存在一致性，且较多微粒中检测出高质量分数的Fe、Mn、Zn、Pb等元素。其中，Fe、Mn、Zn含量和频次相对Cu高，于少量样品中可检测到高质量分数的Pb，预测地下可能存在Pb的伴生矿床资源。此外，通过对比不同矿床的地气微粒特征，发现矿床类型不同，微粒的种类、成分、形态等特征有差异，但相同类型的矿床却存在较大相似性(表 3)。
| 矿床类型 | 种类 | 形态 | 文献类型 |
| 广东长坑金矿 | Au、PbSO4、WO3、Fe2O3、SiO2、TiO2、Al2O3及含Hg、Zn、Pb微粒等 | 多呈浑圆状，边界不清晰，有球状、棒状、针状、条状、板条状、菱形板状等 | [24] |
| 广东凡口铅锌矿 | 主要为含Cu、Pb、Zn微粒，其次为SiO2、TiO2、CaCO3微粒 | 多为规则状，边缘清晰棱角分明，有板状、三角柱状、片状、球状等 | [25] |
| 贵州铜厂河铜矿 | Cu、Cu-Fe、Cr-Fe-Cu、KCl、CuO、TiO2、Al2O3微粒等 | 多为规则状，边缘较清晰，有近圆形、椭圆状、较规则多边形或长条状 | [26] |
| 云南会泽大黑山玄武岩铜矿 | 主要为Fe、Cu、Ca等氧化物微粒，其次为NaCl、高岭石、方解石微粒等 | 多为不规则状聚合体，边界清晰，也有长条状、多边形状、片状等 | [27] |
| 滇东北永得胜铜矿 | 含Cu、Fe硫化物、含Al、Ca、Na氢氧化物，含Pb、Fe硫酸盐等 | 多为不规则状，有泡沫状、云雾状、次棱角状、次圆状等 | [28] |
| 贵州关岭丙坝铜矿 | 主要为含Cu、Fe、Zn、Pb、Mn微粒，其次为SiO2、TiO2、NaCl微粒等 | 多为规则状，有球状、板状、立方状、椭球状、条状、不规则状等 | 本文 |
本文所研究的贵州关岭丙坝铜矿与贵州铜厂河铜矿、云南会泽大黑山玄武岩铜矿、滇东北永得胜铜矿都分布在峨眉山大火成岩省范围内，其成矿物质来源均与地幔柱有关。通过对该矿床的地气微粒特征研究，发现该矿床在微粒形态、成分、种类等方面与上述3个矿床有较大的相似性。对比4个铜矿床微粒特征可知，除均含有地壳常见元素微粒如Si、Al、Na、Ca、K等的氧化物、氢氧化物及氯化物以外，均可发现成矿Cu微粒以及含Fe氧化物、氢氧化物微粒。而铜厂河铜矿床微粒组合以自然Cu-Fe-Cr形式为主；云南会泽大黑山铜矿以Fe、Cu氧化物形式为主；滇东北永得胜铜矿中Cu、Fe以硫化物形式存在，还可检测到含Pb的硫化物或硫酸盐；本次研究的丙坝铜矿床中Cu、Fe呈氧化物存在，并发现含Zn、Pb、Mn的氧化物。微粒存在形式有微粒聚合体和单个微粒，均以微粒聚合体为主，大小一般在几纳米到几百纳米之间，形态主要有较规则的椭球状、近球状、多边形等以及不规则状。综上可知，矿床地气微粒特征与地下隐伏矿床具有较好相关性，在相似地质环境下形成的矿床微粒元素组成、大小大体上具有相似性，但其间的微粒组合、形态等仍会存在一定的差异性。此外，矿床类型不同，微粒的种类、成分、形态等特征有差异(表 3)，但相同种类的微粒形态特征有共性，如SiO2微粒多呈晶形较好的球状，TiO2微粒多呈晶形较好的六方板状、带直边的椭球状及菱形板状。因此，可以通过对隐伏金属矿床地气微粒特征的研究，建立不同矿床类型地气微粒特征模型，这对于未来隐伏矿勘探具有重要意义。
此外，4个样品中有10个微粒含有Kr (表 2)，几乎都伴随Pb峰(大约10.5 keV)存在。Kr的特征X射线Kα能量值(12.63 keV)与Pb的Lβ能量值(12.61 keV)相近，但在能谱数据中观察发现，部分微粒有2个含Kr微粒能谱中不含Pb (图 3f, 图 3g)。Kr是一种数量很少的稀有气体，仅占大气的百万分之一，如此微量的Kr不足以造成气体测量的严重干扰，更进一步肯定了微粒中Kr的存在性。有研究表明，Kr可以来源于古老的含铀或钍矿物的自发裂变[38-40]，如果Kr真实存在，这无疑可以指示深部可能存在铀矿化或钍矿化。
5 结论1)丙坝铜矿床地气微粒主要以微粒聚合体为主，微粒大小为几纳米到300 nm不等。微粒成分中除了含有O、Si、Al、Fe、Ca、Na、K、Mg、P、Cl等地壳常见元素外，大部分样品中可检测到成矿元素Cu及伴生的Zn、Mn、Fe、Pb等，这对今后寻找伴生矿床具有指导意义。此外，高Ti微粒的存在可以反映围岩信息，与矿区高钛玄武岩存在对应性。
2)通过贵州关岭丙坝铜矿与贵州铜厂河铜矿、云南会泽大黑山玄武岩铜矿、滇东北永得胜铜矿的地气微粒特征对比发现，相同类型的矿床微粒特征存在较大的相似性。可以通过对隐伏金属矿床地气微粒特征进行研究，建立不同矿床类型地气微粒特征模型。
3)地气样品中含Kr微粒可能指示深部存在铀矿化或钍矿化，需进一步研究确认。
| [1] | Kristiansson K, Malmqvist L. A New Model Mecha-nism for the Transportation of Radon Through the Ground[C]//Society of Exploration Geophysics. Houston:Proceedings of Fiftieth Annual International Meeting, 1981, 46(4):462. |
| [2] | Kristiansson K, Malmqvist L. Evidence for Nondi-ffusive Transport of 86222Rn in the Ground and a New Physical Model for the Transport[J]. Geophysics, 1982, 47 (10) : 1444-1452. DOI:10.1190/1.1441293 |
| [3] | Malmqvist L, Kristiansson K. Experimental Evidence for an Ascending Microflow of Geogas in the Ground[J]. Earth and Planetary Science Letters, 1984, 70 (2) : 407-416. DOI:10.1016/0012-821X(84)90024-4 |
| [4] | Kristiansson K, Malmqvist L, Persson W. Geogas Prospecting:A New Tool in the Search for Concealed Mineralizations[J]. Endeavour, 1990, 14 (1) : 28-33. DOI:10.1016/S0160-9327(05)80049-3 |
| [5] | 刘应汉, 汪明启, 赵恒川, 等. 寻找隐伏矿的"地气"测量方法原理及应用前景[J]. 青海国土经略, 2006, 3 : 41-42. Liu Yinghan, Wang Mingqi, Zhao Hengchuan, et al. Searching for Geogas in Concealed Deposits:The Measurement Principle and the Application Prospect[J]. Management & Strategy of Qinghai Land & Resources, 2006, 3 : 41-42. |
| [6] | 任春, 孙长青, 汤玉平, 等. 油气勘探中壤气烃的采集与应用[J]. 物探与化探, 2010, 34 (1) : 63-65. Ren Chun, Sun Changqing, Tang Yuping, et al. The Collection and Application of Soil Gas Hydrocarbon in Oil and Gas Exploration[J]. Geophysical and Geochemical Exploration, 2010, 34 (1) : 63-65. |
| [7] | 鲁人齐, 王多义, 刘亚伟, 等. 川西新场气田地气测量试验[J]. 物探与化探, 2008, 32 (6) : 678-681. Lu Renqi, Wang Duoyi, Liu Yawei, et al. Experimental Geogas Survey in the Xinchang Gas Field of Western Sichuan[J]. Geophysical and Geochemical Exploration, 2008, 32 (6) : 678-681. |
| [8] | 杨凤根, 童纯菡. 地气测量在宣汉气田上的应用[J]. 矿物岩石, 1998, 18 (3) : 99-105. Yang Fenggen, Tong Chunhan. Application of Geogas Prospecting in Xuanhan Gas Field[J]. Journal of Mineralogy and Petrology, 1998, 18 (3) : 99-105. |
| [9] | 刘应汉. 青海拉水峡铜镍矿纳米物质地球化学异常特征及找矿模型[J]. 地质与勘探, 2003, 39 (2) : 11-15. Liu Yinghan. The Anomalous Characteristic and the Mode for Prospecting Ores of the Nanoscale Material Geochemical Measurement in Lashuixia Copper-Nickel Deposit in Qinghai[J]. Geology and Prospecting, 2003, 39 (2) : 11-15. |
| [10] | Wang X Q, Cheng Z Z, Lu Y X, et al. Nanoscale Metals in Earthgas and Mobile Forms of Metals in Overburden in Wide-Spaced Regional Exploration for Giant Deposits in Overburden Terrains[J]. Journal of Geochemical Exploration, 1997, 58 (1) : 63-72. DOI:10.1016/S0375-6742(96)00052-0 |
| [11] | Wang X Q, Xie X J, Ye S R. Concepts for Geoche-mical Gold Exploration Based on the Abundance and Distribution of Ultrafine Gold[J]. Journal of Geochemical Exploration, 1995, 55 (1) : 93-101. |
| [12] | 施俊法, 吴传璧. 金属微粒迁移新机制及其意义综述[J]. 地质科技情报, 1998, 17 (4) : 81-86. Shi Junfa, Wu Chuanbi. Overview of a New Mechanism of the Transport for the Metal Particulate and Its Implication[J]. Geological Science and Technology Information, 1998, 17 (4) : 81-86. |
| [13] | 施俊法, 周平, 唐金荣, 等. 关于金属矿床深部找矿关键技术发展战略的思考[J]. 地质通报, 2009, 28 (2) : 198-207. Shi Junfa, Zhou Ping, Tang Jinrong, et al. Thoughts on Developing Strategy of Key Technologies Used for Deep Metallic Ore-Prospecting[J]. Geological Bulletin of China, 2009, 28 (2) : 198-207. |
| [14] | 汪明启. 国际勘查地球化学现状和发展趋势:第21届勘查地球化学国际会议介绍[J]. 地球科学进展, 2005, 20 (4) : 477-478. Wang Mingqi. Exploration Geochemistry Updates and Possible Trends from the 21th International Geochemical Exploration Symposium[J]. Advances in Earth Science, 2005, 20 (4) : 477-478. |
| [15] | 汪明启, 高玉岩. 利用铅同位素研究金属矿床地气物质来源:甘肃蛟龙掌铅锌矿床研究实例[J]. 地球化学, 2007, 36 (4) : 391-299. Wang Mingqi, Gao Yuyan. Tracing Source of Geogas with Lead Isotopes:A Case Study in Jiaolongzhang Pb-Zn Deposit, Gansu Province[J]. Geochemica, 2007, 36 (4) : 391-299. |
| [16] | 周四春, 刘晓辉, 童纯菡, 等. 地气测量技术及在隐伏矿找矿中的应用研究[J]. 地质学报, 2014, 88 (4) : 736-754. Zhou Sichun, Liu Xiaohui, Tong Chunhan, et al. Application Research of Geogas Survey in Prospecting Concealed Ore[J]. Acta Geologica Sinica, 2014, 88 (4) : 736-754. |
| [17] | 葛良全, 沈松平. 隐伏断裂上方地气异常特征及其机理研究[J]. 成都理工学院学报, 1997, 24 (3) : 29-35. Ge Liangquan, Shen Songping. The Character of Geogas Anomaly on Concealed Faults and Its Mechanism[J]. Journal of Chengdu University of Technology, 1997, 24 (3) : 29-35. |
| [18] | Wang G C, Liu C L, Wang J H, et al. The Use of Soil Mercury and Radon Gas Surveys to Assist the Detection of Concealed Faults in Fuzhou City, China[J]. Environmental Geology, 2006, 51 (1) : 83-90. DOI:10.1007/s00254-006-0306-1 |
| [19] | Toutain J P, Sortino F, Baubron J C, et al. Structure and CO2 Budget of Merapi Volcano During Inter-Eruptive Periods[J]. Bulletin of Volcanology, 2009, 71 (7) : 815-826. DOI:10.1007/s00445-009-0266-x |
| [20] | Zhou X C, Du J G, Chen Z, et al. Geochemistry of Soil Gas in the Seismic Fault Zone Produced by the Wenchuan Ms 8.0 Earthquake, Southwestern China[J]. Geochemical Transactions, 2010, 11 (5) : 5-10. |
| [21] | Sj blom R, Hermansson H P, Åkerblom G. Geogas in Crystalline Bedrock and Its Potential Significance for Disposal of Nuclear Waste[C]//MRS Proceedings. Cambridge:Cambridge University Press, 1994, 353:477. |
| [22] | Annunziatellis A, Ciotoli G, Lombardi S, et al. Short-and Long-Term Gas Hazard:The Release of Toxic Gases in the Alban Hills Volcanic Area (Central Italy)[J]. Journal of Geochemical Exploration, 2003, 77 (2) : 93-108. |
| [23] | 曹建劲. 地气微粒特征和元素含量结合探测隐伏矿床技术[J]. 金属矿山, 2009 (2) : 1-4. Cao Jianjin. The Technique for Detecting Concealed Deposits by Combining Geogas Particles Characteristics with Element Concentrations[J]. Metal Mine, 2009 (2) : 1-4. |
| [24] | Cao J J, Hu R Z, Liang Z R, et al. TEM Observation of Geogas-Carried Particles from the Changkeng Concealed Gold Deposit, Guangdong Province, South China[J]. Journal of Geochemical Exploration, 2009, 101 (3) : 247-253. DOI:10.1016/j.gexplo.2008.09.001 |
| [25] | Wei X J, Cao J J, Holub R F, et al. TEM Study of Geogas-Transported Nanoparticles from the Fankou Lead-Zinc Deposit, Guangdong Province, South China[J]. Journal of Geochemical Exploration, 2013, 128 : 124-135. DOI:10.1016/j.gexplo.2013.02.003 |
| [26] | Cao J J, Liu C, Xiong Z H, et al. Particles Carried by Ascending Gas flow at the Tong Change Copper Mine, Guizhou Province, China[J]. Science China Earth Sciences, 2010, 53 (11) : 1647-1654. DOI:10.1007/s11430-010-4115-8 |
| [27] | 曹建劲, 刘昶, 张鹏, 等. 云南会泽大黑山玄武岩铜矿床地气微粒特征[J]. 金属矿山, 2011 (6) : 113-115. Cao Jianjin, Liu Chang, Zhang Peng, et al. The Characteristic of Geogas Particles from Daheishan Basalt Copper Deposit in Huize County of Yunnan[J]. Metal Mine, 2011 (6) : 113-115. |
| [28] | 刘昶, 曹建劲, 柯红玲. 滇东北永胜得铜矿床地气微粒特征[J]. 化工矿产地质, 2011, 33 (4) : 201-207. Liu Chang, Cao Jianjin, Ke Hongling. Geogas Characteristic of Yongshengde Copper Ores in the Northeastern Yunnan, China[J]. Geology of Chemical Minerals, 2011, 33 (4) : 201-207. |
| [29] | Hu G, Cao J J, Hopke P K, et al. Study of Carbon-Bearing Particles in Ascending Geogas Flows in the Dongshengmiao Polymetallic Pyrite Deposit, Inner Mongolia, China[J]. Resource Geology, 2015, 65 (1) : 13-26. DOI:10.1111/rge.12055 |
| [30] | Dai D L, Cao J J, Lai P X, et al. TEM Study on Particles Transported by Ascending Gas Flow in the Kaxiutata Iron Deposit, Inner Mongolia, North China[J]. Geochemistry:Exploration, Environment, Analysis, 2015, 15 (4) : 255-271. DOI:10.1144/geochem2013-263 |
| [31] | 黄艳.黔西南与玄武岩有关的铜矿及其表生成矿过程的实验研究[D].贵阳:中国科学院研究生院, 2006. Huang Yan. An Experimental Study on the Minerogenesis of the Copper Deposits Related to the Emeishan Basalt in the Southwestern Guizhou Province, China[D].Guiyang:Graduate University of Chinese Academy of Science, 2006. |
| [32] | 刘昶, 曹建劲, 熊志华. 地气测量在贵州关岭丙坝铜矿床应用研究[J]. 矿床地质, 2010, 29 (增刊1) : 641-642. Liu Chang, Cao Jianjin, Xiong Zhihua. The Application Research of Geogas Mearsurement in Guanling County of Guizhou Province[J]. Mineral Deposits, 2010, 29 (Sup.1) : 641-642. |
| [33] | 王富东, 朱笑青, 韩涛, 等. 峨眉山玄武岩风化淋滤型铜矿成因认识[J]. 矿物学报, 2009, 29 (增刊1) : 88-89. Wang Fudong, Zhu Xiaoqing, Han Tao, et al. The Formation Cause of Basalt Weathering Leaching Copper Deposit in Mount Emei[J]. Acta Mineralogica Sinica, 2009, 29 (Sup.1) : 88-89. |
| [34] | 陈文一, 刘家仁, 王中刚, 等. 贵州峨眉山玄武岩喷发期的岩相古地理研究[J]. 古地理学报, 2003, 5 (1) : 17-28. Chen Wenyi, Liu Jiaren, Wang Zhonggang, et al. Study on Lithofacies Palaeogeography During the Permian Emeishan Basalt Exploration in Guizhou Province[J]. Journal of Palaeogeography, 2003, 5 (1) : 17-28. |
| [35] | Cao J J, Li Y K, Jiang T, et al. Sulfer-Containing Particles Emitted by Concealed Sulfide Ore Deposits:An Unknown Source of Sulfer-Containing Particles in the Atmosphere[J]. Atmospheric Chemistry and Physics, 2015, 15 (12) : 6959-6969. DOI:10.5194/acp-15-6959-2015 |
| [36] | 严再飞, 黄智龙, 陈觅, 等. 峨眉山溢流玄武岩省高钛玄武岩的两种不同地幔源特征[J]. 吉林大学学报(地球科学版), 2010, 40 (6) : 1311-1322. Yan Zaifei, Huang Zhilong, Chen Mi, et al. Two Distinct Mantle Sources for High-Ti Basalts in the Emeishan Overfall Basalt Province[J]. Journal of Jilin University (Earth Science Edition), 2010, 40 (6) : 1311-1322. |
| [37] | 夏昭德, 姜常义, 凌锦兰. 新疆笔架山早二叠世火山岩带岩石成因:来自岩石学、地球化学及同位素年代学的制约[J]. 吉林大学学报(地球科学版), 2014, 44 (3) : 817-834. Xia Zhaode, Jiang Changyi, Ling Jinlan. Petrogenesis of Early Permian Bijiashan Volcanic Rocks in Beishan Area, Xinjiang, NW China:Evidence from Petrology, Geochemistry and Isotopic Geochronology[J]. Journal of Jilin University (Earth Science Edition), 2014, 44 (3) : 817-834. |
| [38] | Macnamara J, Thode H G. The Isotopes of Xenon and Krypton in Pitchblende and the Spontaneous Fission of U238[J]. Physical Review, 1950, 80 (3) : 471. DOI:10.1103/PhysRev.80.471 |
| [39] | Wetherill G W. Spontaneous Fission Yields from Ura-nium and Thorium[J]. Physical Review, 1953, 92 (4) : 907. DOI:10.1103/PhysRev.92.907 |
| [40] | 赵建如, 初凤友, 金路, 等. 珠江口西部海域表层沉积物重金属元素多尺度空间变化特征[J]. 吉林大学学报(地球科学版), 2015, 45 (6) : 1772-1780. Zhao Jianru, Chu Fengyou, Jin Lu, et al. Spatial Multi-Scale Variability of Heavy Metals in Surface Sediments of Western Pearl River Estuary[J]. Journal of Jilin University (Earth Science Edition), 2015, 45 (6) : 1772-1780. |