2. 东北师范大学环境学院, 长春 130117
2. School of Environment, Northeast Normal University, Changchun 130117, China
0 引言
近年来，光催化技术在降解抗生素废水方面已受到广大研究者关注，其中光催化常用的二氧化钛(TiO2)是一种化学性质稳定、耐光腐蚀、安全无毒且成本低廉的光催化剂[1]，但因其禁带宽度大(约3.2 eV)，只能受紫外光激发，且产生的电子-空穴对容易复合，所以可见光催化效能有限[2]。研究者通过对TiO2进行掺杂改性以提高可见光下的催化效率。其中银单质掺杂改性方法简便，且纳米银产生的等离子共振作用有效改善了TiO2光响应范围，可实现可见光催化降解四环素等难降解的有机污染物[3-5]。
石墨烯是一种性能优良的碳材料，具有高载流子迁移率[6]和高电导率[7]，在光催化和储能方面受到广泛关注。其中，还原氧化石墨烯(rGO)相对于石墨烯表面含有更多未还原的含氧基团，这些含氧基团在电化学体系中能起到提高离子/电子扩散动力的作用[8]。针对rGO复合TiO2材料的研究[9-12]
表明，在光激发下TiO2产生的电子可转移到rGO表面，降低了电子-空穴分离率，从而提高了光催化效率。由此可见，采用rGO对TiO2进行复合可严重影响电子传输过程。然而，在制备过程中复合方式对其电子传输效能的影响还鲜见报道。
本研究首先在前期Ag-TiO2电极的研究基础上，对rGO在Ag-TiO2上采用两种复合方式，即分层复合法和全混复合法制备rGO改性的Ag-TiO2电极；然后选择四环素做目标污染物，通过电化学阻抗、莫特-肖特基曲线等电化学表征，分析复合方式对催化剂表面载流子传输以及光催化效率的影响。
1 材料与实验 1.1 rGO复合Ag-TiO2光催化阳极制备Ag-TiO2粉末参照文献[13]制备，其中Ag的担载量为0.7%。电极基底采用氧化铟锡(ITO)导电玻璃(方阻3~5 Ω)，平面尺寸为30 mm×30 mm。使用前依次用丙酮、无水乙醇和去离子水超声处理1 h。
1.1.1 分层复合法分层复合法是在预处理后的导电玻璃导电面先负载rGO，然后采用旋转涂布法负载Ag-TiO2粉末。氧化石墨的还原参考文献[14]，具体步骤如下：首先分别取0，0.2，0.4，0.6，1.0 mg/mL氧化石墨烯水溶液(济宁利特纳米技术有限公司)溶于无水乙醇中定容到100 mL；然后将预处理后的ITO导电玻璃浸渍于15 mL上述不同质量浓度的氧化石墨烯溶液并于80 ℃下烘干，随后浸渍于50.1 g/L水合肼溶液20 min完成氧化石墨的还原。在不加粘结剂情况下使用乙醇作为溶剂进行旋涂负载[15]，将20 mg的Ag-TiO2粉末超声分散于5 mL无水乙醇中，并采用旋涂法将Ag-TiO2负载于导电玻璃上，通过称量保持电极上旋涂的催化剂总量为(0.003 0±0.000 2) g，设置参数为80 r/min旋涂5 s、200 r/min旋涂5 s。所得电极分别记为LG0、LG2、LG4、LG6、LG10，其rGO占催化剂总质量分数分别为0、0.15%、0.30%、0.45%、0.75%。
1.1.2 全混复合法rGO的复合参考文献[16]，步骤如下：将10 mL不同质量浓度氧化石墨烯水溶液与20 mL无水乙醇混合并超声1 h；随后加入0.2 g在1.1.1中所制备的Ag-TiO2粉末并搅拌2 h，将混合液转移到反应釜中于120 oC下水热处理3 h，使氧化石墨烯还原并与Ag-TiO2粒子结合；再将水热固体产物用去离子水清洗3次后烘干，得到Ag-TiO2/rGO粉末。上述粉末采用1.1.1节中的旋涂方法制备得到全混复合电极，其中氧化石墨烯占催化剂总质量分数为0.125%、0.250%、0.500%、1.000%的粉末所制备的电极分别记为MG1、MG2、MG4、MG8。
1.2 阳极材料表征采用扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)观察电极表面形貌结构。SEM采用美国FEI公司Quanta 200型ESEM场发射环境扫描电镜，粉体材料负载于硅片上后测试，分层复合电极材料则在导电玻璃上直接测试。TEM采用美国FEI公司200 kV Tecnai F20型场发射投射电子显微镜，样品载体为200目铜网。
1.3 四环素降解将电极置于50 mL四环素溶液(初始质量浓度ρ0为20 mg/L)中，以150 W氙灯作为光源，电极距离氙灯10 cm。每隔10 min取样，离心后采用分光光度法测定四环素质量浓度ρ，分光光度计工作波长为357 nm。此方法检测四环素质量浓度检出限约为0.40 mg/L[17]。
1.4 阳极电化学测试电化学阻抗(EIS)和莫特-肖特基(M-S)曲线使用上海辰华电化学工作站(CHI660e)进行测量。采用7.1 g/L硫酸钠作电解液，以标准Ag/AgCl电极为参比电极，1 cm×1 cm铂片电极为对电极，制备的电极为工作电极。EIS表征在开路电压下进行测试，频率范围0.1 ~100.0 Hz；M-S曲线在10 kHz进行测量，扫描速度为50 mV/s，电压范围为-0.8 ~0.1 V。
电极电位在20 mg/L四环素溶液和7.1 g/L硫酸钠电解质条件下进行测量，采用上述三电极体系，取样间隔为0.1 s，光照条件同1.3。
1.5 外加偏压下四环素降解使用电化学工作站(CHI660e)在外加偏压0.5 V条件下进行20 mg/L四环素降解实验，溶液体积为50 mL，外加0.05 mol/L硫酸钠作为电解质，对电极和参比电极设置同1.4节，光源条件和测试方法同1.3节。
2 结果与讨论 2.1 电极形貌表征图 1为制备的粉末材料与电极材料的SEM和TEM图。从图 1a可见，制备的Ag-TiO2为光滑圆球状纳米级颗粒，且从图 1b中可看出清晰的TiO2和Ag单质晶格，晶格条纹清晰且数量多，结晶度较好。图 1c, d分别为全混复合Ag-TiO2/rGO粉末的SEM和TEM，可看出全混复合法Ag-TiO2粉末均匀分散在rGO周围，rGO为薄片状，厚度小。图 1e为全混复合法制备的电极，可以看到Ag-TiO2粉末均匀分散在电极表面，同时一部分粉末附着在片状rGO上。图 1f显示分层复合法电极表面被Ag-TiO2粉末完全覆盖，没有看到片状rGO，内插图为分层复合法制备的rGO，其表面光滑，少堆叠，形貌介于氧化石墨和石墨烯之间。通过红外光谱可观察两种复合方式电极rGO的还原程度，即氧化石墨得到了有效还原，并且两种还原方式rGO还原程度近似。
|
| a. Ag-TiO2粉末SEM图；b. Ag-TiO2粉末TEM图；c. Ag-TiO2/rGO粉末SEM图；d. Ag-TiO2/rGO粉末TEM图；e.全混复合法电极SEM图；f.分层复合法电极SEM图，内插图为分层复合法rGO粉末SEM图。 图 1 电极形貌表征 Fig. 1 Characterization of prepared anode |
|
|
EIS表征的奈奎斯特图如图 2所示。参考Hou Yanping等[18]的研究，图 2中的数据为使用ZSimpWin软件通过构建R(C(R(CR)))等效电路(R为电阻，C为电容)并使用迭代法进行拟合后的数据。图 2中低频段半圆的直径代表RSC，直径越大，则RSC越大[19]。
|
| a.分层复合电极；b.全混复合电极，内插图为等效电路图。RS为溶液电阻；Rdl为双层/薄膜的界面电阻；RSC为总电荷转移电阻；Z为阻抗。常相位角元件(constant phase angle element)CPEdl和CPESC用来代替理想电容器。 图 2 不同复合方式电极EIS表征拟合图 Fig. 2 EIS characterization fitting diagram of electrodes with different composite methods |
|
|
两电极三部分电阻值的拟合数据见表 1。从表 1可看出：分层复合法所制备电极的双层/薄膜界面电阻均明显小于全混复合法；分层复合电极中LG10的总电荷转移电阻最小，全混复合电极随rGO质量分数的增加，总电荷转移电阻逐渐增大。
| 电极种类 | RS /Ω | Rdl/Ω | RSC/Ω |
| LG0 | 2.65 | 16.66 | 110.10 |
| LG2 | 2.41 | 15.64 | 55.19 |
| LG4 | 5.21 | 14.56 | 49.56 |
| LG6 | 4.62 | 11.10 | 59.16 |
| LG10 | 4.88 | 11.39 | 45.41 |
| MG1 | 11.74 | 21.86 | 16.49 |
| MG2 | 12.91 | 25.52 | 21.59 |
| MG4 | 15.02 | 26.35 | 23.32 |
| MG8 | 16.20 | 27.26 | 24.71 |
对于分层复合电极，从LG0到LG6，Rdl值随rGO质量分数的增加而减小，LG6电极的Rdl值达到最小；说明其表面与体相溶液的电子转移电阻最小。rGO质量分数的增加在一定程度上促进了TiO2光生电子转移，使得电子-空穴对分离效率提高。rGO改变Rdl值的原因受两方面因素制约：一方面电子转移增加，使电极表面与体相溶液交换的电子数量减少；另一方面分离效率增加后总电子密度增加，使Rdl增大。LG10电极Rdl值大于LG6，说明LG10的电子密度增加的影响大于电子转移的影响。在两种作用的影响下，LG6电极为平衡态下双层/薄膜电子转移电阻最小的分层复合电极。此外，LG0电极的RSC值显著大于其余电极，说明rGO的复合可大大减小光照下电极表面产生的总电荷转移电阻。
对于全混复合电极，随rGO质量分数的增大，三部分电阻值均有增加。全混电极材料固相体系均匀，rGO的总体质量分数很小，相当于Ag-TiO2中增加了“粗糙度”，这种情况可能导致催化剂内部的电子积累，造成电极阻抗的增加。这一点将在电极电位测量中得到进一步验证。
2.3 不同复合方式电极M-S表征为了不改变载流子分布，在避光条件下测量M-S曲线，结果如图 3所示。曲线斜率为正，符合n型半导体性质以及TiO2载流子特征[20]。对MG2、MG4、MG8电极来说，随rGO质量分数的增加，全混复合电极电容值C升高(即1/C2值降低)，这与电极阻抗谱测量结果一致。
|
| a.分层复合电极；b.全混复合电极。 图 3 不同复合方式电极M-S表征 Fig. 3 M-S characterization of electrodes with different composite methods |
|
|
为进一步对比复合方式对电极的影响，比较空间电荷层内的载流子浓度和平带电位，同时分析复合方式对TiO2导带位置的影响，块状半导体符合莫特-肖特基关系式，n型半导体满足如下公式[21]：
(1) 式中：CSC为半导体电容，μF/cm2；ε为半导体的相对介电常数，在纳米TiO2薄膜的研究中可取100[21]；ε0为真空介电常数，取8.85×10-14 F/cm；e为单位电荷，取1.60×10-19 C；ND为电子供体浓度，cm-3；φfb为平带电位，V；φ为外加电位，V；κ为玻尔兹曼常数，取1.38×10-23 J/K；T为温度，本文取298 K。
ND和φfb的计算结果如表 2所示，可知所制备的电极材料具有较高的电子供体浓度。随着rGO质量分数的增加，分层复合电极LG2—LG10中ND测量值逐渐增加，φfb值在LG6处最低；而全混复合电极的ND值先增大后减小，φfb值呈波动状态。两种电极特征参数规律不同，显示了其对TiO2载流子影响机制不同。φfb值越小，耗尽层内电场越强，电子-空穴对分离的驱动力越强[21-22]。rGO具有良好的导电性，当采用分层复合时，rGO质量分数的增加加速了TiO2产生的电子定向导入外电路。值得注意的是，LG2电极的ND值低于LG0，说明当rGO质量分数过低时，可能形成电子-空穴对的复合中心，降低电子供体密度[23]。对于全混复合电极，rGO质量分数的增加促进了TiO2电子-空穴对的分离，但质量分数过高时，rGO可能由于团聚作用导致电子积累，使电子供体密度降低。因而需要综合分析其ND 以及φfb值，结合EIS分析等确定最佳性质的rGO质量分数，并且需要根据实际光催化中降解的目标污染物进行具体分析。
| 电极种类 | ND /(1023 cm-3) | φfb /V |
| LG0 | 6.512 | -0.815 |
| LG2 | 4.738 | -0.959 |
| LG4 | 7.611 | -0.751 |
| LG6 | 8.521 | -1.061 |
| LG10 | 9.882 | -0.676 |
| MG1 | 4.716 | -0.822 |
| MG2 | 5.644 | -0.681 |
| MG4 | 7.323 | -0.805 |
| MG8 | 6.010 | -0.659 |
图 4为所制备电极可见光催化降解四环素结果，为了排除材料吸附对降解实验的影响，实验中电极经避光吸附平衡后再开灯进行降解[24]。分层复合法由于Ag-TiO2起主要吸附作用，图 4a中显示LG0吸附量约为8.5%；图 4c中全混复合电极在20 min吸附平衡时对四环素的吸附在6.1%~7.5%之间。分层复合电极的吸附结果高于全混复合电极，一方面由于Ag-TiO2颗粒较小，吸附能力较强；另一方面是由于全混复合电极中rGO的复合质量分数很小(质量分数不超过1.000%)，因此对四环素的吸附于分层电极相差不大。
|
| a.分层复合电极；b.分层复合电极拟一级动力学拟合；c.全混复合电极；d.全混复合电极拟一级动力学拟合。k为反应速率常数；R为相关系数。 图 4 不同电极降解四环素及其拟一级动力学拟合图 Fig. 4 Degradation of tetracycline by different composite electrodes and its pseudo first-order kinetic fit figure |
|
|
分层复合电极LG0，LG2，LG4，LG6，LG10的降解效率分别为74.0%，68.9%，75.9%，85.4%，74.5%(图 4b)；全混复合电极MG1，MG2，MG4，MG8的降解效率分别为64.8%，76.3%，68.6%，62.8%(图 4d)。其中LG6和MG2比LG0降解四环素效率分别提高了11.4%和2.3%。在EIS和M-S表征中，LG6为Rdl、φfb值最低的分层复合电极，其降解效率在分层电极中也最高。全混复合电极MG2的降解效果最好，但其ND 和φfb值的测试结果与这一现象不符；而EIS测试中MG2阻抗相对较小，说明影响混合电极降解效果的因素需要通过实验判断。
2.5 阳极电极电位分析为分析两种电极与四环素接触及表面荷电状况，选择分层复合电极LG6和全混复合电极MG2，进一步测定光照前后的电极电位，结果如图 5所示。由图 5可见：无光照条件下，两种电极电位值接近；当光照时，两种电极的电位迅速降低至稳定的光激发电位，且LG6电极的光激发电位(-0.327 5 V)比MG2(-0.000 9 V)更低。在理想条件下，电极受光激发后半导体界面反映的能级位置应靠近半导体导带位置[25]，而LG6电极和MG2电极实测值没有M-S曲线中测量的导带值低。这是因为有光生电子及活性氧组分与溶液中四环素发生反应，造成阳极电位升高。光照前后电极电位差值减小，说明产生的光生电子能迅速转移；差值越小，说明阳极表面积累的电子越少，光生电子越容易在电极表面与溶液间转移。
|
| 图 5 不同复合方式电极处理四环素废水阳极电极电位对比 Fig. 5 Comparison of anode potential of different composite methods electrodes for tetracycline wastewater treatment |
|
|
外加偏压下四环素降解实验结果如图 6所示，其中LG6电极外加0 V和0.5 V偏压下降解效率分别为80.0%和85.3%，MG2电极分别为80.6%和76.5%。通常，在外加偏压条件下可以促进光催化半导体电子-空穴的分离，提高光催化效率。然而结果显示MG2外加偏压后降解效率下降，结合阳极电位测量中显示MG2阳极表面电子积累现象较LG6电极严重，推测电子积累是导致MG2光电催化效率下降的主要原因。相比之下LG6电极在施加偏压0.5 V下降解效果优于未施加偏压，显示了相同电化学条件下LG6电子转移的优越性。
|
| 图 6 LG6和MG2电极在外加偏压下降解四环素 Fig. 6 Degradation of tetracycline with external bias voltage by LG6 and MG2 electrode |
|
|
1) 本文将rGO进行分层与全混两种复合方式在Ag-TiO2基电极中，实验表明两种复合方式均能降低Ag-TiO2材料电荷总转移电阻，从而提高光催化降解四环素效率。
2) 电化学阻抗谱和莫特-肖特基曲线测量结果表明，分层复合电极主要通过控制双层/薄膜电子转移电阻提高电子-空穴对分离的驱动力，分层复合形式对促进四环素降解中电子转移作用有明显优势；而全混复合电极由于rGO状态难以控制，需要更深入探究才能揭示其电化学性质。
3) 分层复合电极在外加偏压下降解效果与无偏压下相比有所提高，而全混复合电极降解效果没有提高，说明分层复合有效减轻了阳极电子积累。光照后分层电极电势差变化更小，更加证明了分层复合方式对减轻阳极光生电子的积累的优势，分层复合方式为电极表面电子传输优化提供了可行思路。
| [1] |
Konstantinou I K, Albanis T A. TiO2-Assisted Photocatalytic Degradation of Azo Dyes in Aqueous Solution:Kinetic and Mechanistic Investigations[J]. Applied Catalysis B:Environmental, 2004, 49(1): 1-14. |
| [2] |
Xue J, Shen Q, Liang W, et al. Controlled Synthesis of Coaxial Core-Shell TiO2/Cu2O Heterostructures by Electrochemical Method and Their Photoelectrochemical Properties[J]. Materials Letters, 2013, 92: 239-242. DOI:10.1016/j.matlet.2012.10.127 |
| [3] |
Deng B, Fu S, Zhang Y, et al. Simultaneous Pollutant Degradation and Power Generation in Visible-Light Responsive Photocatalytic Fuel Cell with an Ag-TiO2 Loaded Photoanode[J]. Nano-Structures & Nano-Objects, 2018, 15: 167-172. |
| [4] |
Ma Y, Xiong H, Zhao Z, et al. Model-Based Evaluation of Tetracycline Hydrochloride Removal and Mineralization in an Intimately Coupled Photocatalysis and Biodegradation Reactor[J]. Chemical Engineering Journal, 2018, 351: 967-975. DOI:10.1016/j.cej.2018.06.167 |
| [5] |
陈宇溪, 罗力莎, 时峥, 等. Ag掺杂型TiO2粉末光催化降解四环素类抗生素废水[J]. 科技创新与应用, 2018, 7(13): 36-38. Chen Yuxi, Luo Lisha, Shi Zheng, et al. Photocatalytic Degradation of Tetracycline Antibiotic Wastewater by Ag-Doped TiO2 Powder[J]. Technology Innovation and Application, 2018, 7(13): 36-38. |
| [6] |
Bolotin K I, Sikes K J, Jiang Z, et al. Ultrahigh Electron Mobility in Suspended Graphene[J]. Solid State Communications, 2008, 146(9/10): 351-355. |
| [7] |
Park S, Ruoff R S. Chemical Methods for the Production of Graphenes[J]. Nature Nanotechnology, 2009, 4(4): 217. DOI:10.1038/nnano.2009.58 |
| [8] |
Gadgil B, Damlin P, Kvarnström C. Graphene vs Reduced Graphene Oxide:A Comparative Study of Graphene-Based Nanoplatforms on Electrochromic Switching Kinetics[J]. Carbon, 2016, 96: 377-381. DOI:10.1016/j.carbon.2015.09.065 |
| [9] |
Wang P, Tang Y, Dong Z, et al. Ag-AgBr/TiO2/RGO Nanocomposite for Visible-Light Photocatalytic Degradation of Penicillin G[J]. Journal of Materials Chemistry:A, 2013, 1(15): 4718-4727. DOI:10.1039/c3ta01042b |
| [10] |
Wei S, Wu R, Jian J, et al. Graphene Oxide/Core-Shell Structured TiO2@TiO2-x Nanocomposites with Highly Efficient Visible-Light Photocatalytic Performance[J]. RSC Advances, 2015, 5: 40348-40351. DOI:10.1039/C5RA01458A |
| [11] |
Lee J H, Kim I K, Cho D, et al. Photocatalytic Performance of Graphene/Ag/TiO2 Hybrid Nanocomposites[J]. Carbon Letters, 2015, 16(4): 247-254. DOI:10.5714/CL.2015.16.4.247 |
| [12] |
Li G, Wang T, Zhu Y, et al. Preparation and Photoelectrochemical Performance of Ag/Graphene/TiO2 Composite Film[J]. Applied Surface Science, 2011, 257(15): 6568-6572. DOI:10.1016/j.apsusc.2011.02.078 |
| [13] |
Lee M S, Hong S-S, Mohseni M. Synthesis of Photocatalytic Nanosized TiO2-Ag Particles with Sol-Gel Method Using Reduction Agent[J]. Journal of Molecular Catalysis A:Chemical, 2005, 242(1/2): 135-140. |
| [14] |
Xie Y, Meng Y. SERS Performance of Graphene Oxide Decorated Silver Nanoparticle/Titania Nanotube Array[J]. RSC Advance, 2014, 4: 41734-41743. DOI:10.1039/C4RA07865A |
| [15] |
朱遂一, 霍明昕, 杨霞, 等. 制备多孔镍负载TiO2薄膜光催化降解喹啉和化工废水[J]. 吉林大学学报(地球科学版), 2012, 42(4): 1151-1158. Zhu Suiyi, Huo Mingxin, Yang Xia, et al. Preparation of P-25 Films Immobilized on Porous Nickel and High Photocatalytic for the Degradation of Quinoline and Chemical Wastewater[J]. Journal of Jilin University (Earth Science Edition), 2012, 42(4): 1151-1158. |
| [16] |
Zhang Hao, Lü Xiaojun, Li Yueming, et al. P25 Graphene Composite as a High Performance Photocatalyst[J]. ACS Nano, 2010, 4(1): 380-386. DOI:10.1021/nn901221k |
| [17] |
袁志军. 分光光度法测定四环素片中四环素的含量探究[J]. 中国现代药物应用, 2011, 5(5): 101-102. Yuan Zhijun. Determination of Tetracycline in Tetracycline Tablets by Spectrophotometry[J]. Chinese Journal of Modern Drug Application, 2011, 5(5): 101-102. DOI:10.3969/j.issn.1673-9523.2011.05.090 |
| [18] |
Hou Y, Gan Y, Yu Z, et al. Solar Promoted Azo Dye Degradation and Energy Production in the Bio-Photoelectrochemical System with a g-C3N4/BiOBr Heterojunction Photocathode[J]. Journal of Power Sources, 2017, 371: 26-32. DOI:10.1016/j.jpowsour.2017.10.033 |
| [19] |
Ding Jie, Bu Yunfei, Ou Man, et al. Facile Decoration of Carbon Fibers with Ag Nanoparticles for Adsorption and Photocatalytic Reduction of CO2[J]. Applied Catalysis B:Environmental, 2017, 202: 314-325. DOI:10.1016/j.apcatb.2016.09.038 |
| [20] |
Yang J, Liao W, Liu Y, et al. Degradation of Rhodamine B Using a Visible-Light Driven Photocatalytic Fuel Cell[J]. Electrochimica Acta, 2014, 144: 7-15. DOI:10.1016/j.electacta.2014.08.036 |
| [21] |
Li K, He Y, Xu Y, et al. Degradation of Rhodamine B Using an Unconventional Graded Photoelectrode with Wedge Structure[J]. Environmental Science & Technology, 2011, 45(17): 7401-7407. |
| [22] |
Aïnouche L, Hamadou L, Kadri A, et al. Interfacial Barrier Layer Properties of Three Generations of TiO2 Nanotube Arrays[J]. Electrochimica Acta, 2014, 133: 597-609. DOI:10.1016/j.electacta.2014.04.086 |
| [23] |
Sun C, Wang Y, Su Q, et al. The Impacts of Graphene Concentration and Thickness on the Photocatalytic Performance of Bi12TiO20/Graphene Composite Thin Films[J]. Materials Research Express, 2017, 4(8): 1-7. |
| [24] |
邹东雷, 李婷婷, 高梦薇, 等. 基于响应面的可见光催化材料制备与优化[J]. 吉林大学学报(地球科学版), 2015, 45(6): 1833-1838. Zou Donglei, Li Tingting, Gao Mengwei, et al. Preparation and Optimization of the Photocatalytic Materials Under Visible Light with Response Surface Methodology[J]. Journal of Jilin University (Earth Science Edition), 2015, 45(6): 1833-1838. |
| [25] |
许颖蘅, 应迪文, 江璇, 等. 光催化燃料电池不同二氧化钛光阳极性能的对比[J]. 环境化学, 2016, 15(1): 82-88. Xu Yingheng, Ying Diwen, Jiang Xuan, et al. Comparison of Different TiO2 Photoanodes in Photocatalytic Fuel Cells[J]. Environmental Chemistry, 2016, 15(1): 82-88. |