材料工程  2015, Vol. 43 Issue (8): 25-30   PDF    
http://dx.doi.org/10.11868/j.issn.1001-4381.2015.08.005
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韩全勇, 朱燕娟, 苗成成, 罗洁, 张伟, 赵腾起, 张春华. 2015.
HAN Quan-yong, ZHU Yan-juan, MIAO Cheng-cheng, LUO Jie, ZHANG Wei, ZHAO Teng-qi, ZHANG Chun-hua. 2015.
阴离子(NO3-/Cl-/SO42-)对Ni(OH)2晶型及其结构稳定性的影响
Effect of Anion(NO3-/Cl-/SO42-) on Crystal Type and Structural Stability of Ni(OH)2
材料工程, 43(8): 25-30
Journal of Materials Engineering, 43(8): 25-30.
http://dx.doi.org/10.11868/j.issn.1001-4381.2015.08.005

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收稿日期：2014-05-09
修订日期：2014-12-09
引用本文
韩全勇, 朱燕娟, 苗成成, 罗洁, 张伟, 赵腾起, 张春华. 2015. 阴离子(NO3-/Cl-/SO42-)对Ni(OH)2晶型及其结构稳定性的影响[J]. 材料工程, 43(8): 25-30.
HAN Quan-yong, ZHU Yan-juan, MIAO Cheng-cheng, LUO Jie, ZHANG Wei, ZHAO Teng-qi, ZHANG Chun-hua. 2015. Effect of Anion(NO3-/Cl-/SO42-) on Crystal Type and Structural Stability of Ni(OH)2. Journal of Materials Engineering, 43(8): 25-30.  DOI: 10.11868/j.issn.1001-4381.2015.08.005
阴离子(NO3-/Cl-/SO42-)对Ni(OH)2晶型及其结构稳定性的影响
韩全勇1, 2, 朱燕娟1 , 苗成成1, 罗洁1, 张伟1, 赵腾起1, 张春华1    
1. 广东工业大学 物理与光电工程学院, 广州 510006;
2. 深圳豪鹏科技有限公司, 广东 深圳 516000
收稿日期：2014-05-09; 修订日期：2014-12-09
基金项目：国家自然科学基金资助项目(11304045);广东省自然科学基金资助项目(S2012010009955);广州市科技计划资助项目(2013j4100011)
通讯作者：朱燕娟(1958-),女,教授,硕士生导师,研究方向:镍氢电池正极材料改性,联系地址:广州市番禺区大学城外环西路100号广东工业大学实验三号楼308室(510006),E-mail:yanjuanzhu007@126.com
摘要：采用超声波辅助沉淀法分别在单元掺杂、二元掺杂和不掺杂三种情况下制备了三种不同镍源的纳米氢氧化镍,研究三种阴离子(NO3-,Cl-,SO42-)对产物晶相结构及稳定性的影响。结果表明:未掺杂时,半径较大的SO42-离子有利于α-Ni(OH)2的形成;在单掺杂Co(Ni2+:Co2+=1:0.20)时,NO3-离子不仅有利于α-Ni(OH)2的形成,而且可以使α-Ni(OH)2在碱液中保持较高的稳定性;当复合掺杂Co/Cu(Ni2+:Co2+:Cu2+=1:0.15:0.05)时,三种镍源制得的样品均为纯α-Ni(OH)2结构,但以Ni(NO3)2为镍源的α-Ni(OH)2在碱液中结构稳定性较高,NiCl2次之,NiSO4较差。可见,α-Ni(OH)2结构及稳定性既与掺杂情况有关,也与阴离子密切相关。
关键词： 镍源    氢氧化镍    结构稳定性    阴离子    α-Ni(OH)2晶相    
Effect of Anion(NO3-/Cl-/SO42-) on Crystal Type and Structural Stability of Ni(OH)2
HAN Quan-yong1,2, ZHU Yan-juan1 , MIAO Cheng-cheng1, LUO Jie1, ZHANG Wei1, ZHAO Teng-qi1, ZHANG Chun-hua1    
1. School of Physics and Optoelectronic Engineering, Guangdong University of Technology, Guangzhou 510006, China;
2. Shenzhen Haopeng Science & Technology Co., Ltd., Shenzhen 516000, Guangdong, China
Abstract: Nanometer nickel hydroxide with three kinds of nickel sources were synthesized by ultrasonic-assisted precipitation under single, double and no doping condition. The effect of three anions (NO3-, Cl-, SO42-) which comes from nickel sources on the crystal structure and stability of samples were investigated. The results indicate that the larger ion radius SO42- is more in favor of the formation of α-Ni(OH)2 in the case of undoping. In the single doped Co samples(Ni2+:Co2+=1:0.20), NO3- anion is not only conducive to form α-Ni(OH)2, but also can keep high stability of α-Ni(OH)2 in alkali solution. When co-doped Co/Cu(Ni2+:Co2+:Cu2+=1:0.15:0.05), the samples which were prepared using three nickel sources are all pure α-Ni(OH)2 structures, however, the stability of the nickel nitrate doped α-Ni(OH)2 in alkali solution is higher, which is using Ni(NO3)2 as nickel source, NiCl2 is lower, NiSO4 is the lowest. It can be concluded that the structure and stability of α-Ni(OH)2 is not only related to doping condition, but also related with anions.
Key words: nickel source    nickel hydroxide    structural stability    anion    crystal phase of α-Ni(OH)2    

Ni(OH)2作为镍氢电池的正极活性材料，对于提高镍氢电池的电化学性能起到关键作用[1]。Ni(OH)2具有α-Ni(OH)2和β-Ni(OH)2两种晶型，相对于β-Ni(OH)2的理论比容量286mAh·g-1，α-Ni(OH)2具有较高的理论比容量(482mAh·g-1)和较优异的电化学性能，但其结构在碱液中不稳定，该现象引起众多科学家的关注[2, 3, 4, 5]。Dixit等[6]研究了Zn取代形成Ni1-xZn2x(OH)2(CO3)x·nH2O水合物，与纯α-Ni-(OH)2具有类似的晶体结构，水合物的结构呈无序状，当Zn取代量大于25%(摩尔分数，下同)时所制得的样品在强碱环境下有较好的稳定性。张红兵等[7]认为，Al/Zn二元共同掺杂产生“晶格畸变互补效应”，使α-Ni(OH)2结构更稳定。Dai等[8]采用化学沉淀法合成结构为Ni1-xAlx(OH)2·(CO3)x/2·nH2O的Al取代α相纳米氢氧化镍，当取代量为20%时，产物为纯α-Ni(OH)2。Wu等[9]用化学共沉淀法制备了Mn3+替代 Ni2+的α-Ni(OH)2，镍电极电化学循环稳定性好，具有较高的析氧电位和质子扩散系数。

提高α-Ni(OH)2稳定性的原理是，掺杂的高电荷金属离子或稀土元素进入Ni(OH)2晶格部分取代Ni2+后，晶胞的正电荷过剩，库仑力的作用将吸引更多的阴离子嵌入NiO2层间，使层间距增大，从而形成α-Ni(OH)2，并保持晶相结构稳定。因此，阴离子和掺杂的阳离子一样，是影响α-Ni(OH)2结构的重要因素。本工作在单掺杂，二元掺杂和不掺杂三种情况下，以不同镍盐为原料，采用超声波辅助沉淀法[10]制备了多个系列Ni(OH)2样品，研究不同阴离子NO-3/Cl-/SO2-4对Ni(OH)2的晶型及其结构稳定性的影响。

1 实验 1.1 样品制备

分别以硫酸镍、氯化镍、硝酸镍为镍源，以硫酸钴为掺杂原料，按摩尔比Ni2+：Co2+=1：0.20配料，配制浓度为0.2mol·L-1的镍盐溶液100mL，加入2%(质量分数)的吐温-80作分散剂。配制一定浓度的碱液100mL，添加3mL氨水和0.5g无水碳酸钠作缓冲剂。以并流滴加方式将上述两种溶液缓慢滴入装有300mL母液(去离子水)的反应容器中，反应容器置于功率60W、频率40kHz的超声波清洗仪振动腔内，并不断搅拌溶液，同时控制搅拌及滴加速率，保持反应温度(50±1)℃和pH＝9.00±0.10稳定。待反应完全后，继续在超声波作用下搅拌5h，然后将反应液置入水浴锅陈化12h，经洗涤干燥制得纳米粉体，其样品标记为a1，b1，c1。在Ni2+：Co2+：Cu2+摩尔比为1：0.15：0.05的条件下，按上述相同步骤，分别制备出镍源为硫酸镍、氯化镍、硝酸镍的样品a2，b2，c2。在未掺杂情况下，以上述相同的条件和方法制备出三种不同镍源的样品，依次标记为a，b，c。

1.2 结构表征

采用D/max-ⅢA全自动X射线衍射仪表征样品结构，Cu靶Kα为辐射源，波长为0.15406nm，工作电压为36kV，电流为20mA，扫描范围为7～70°，扫描速率为2(°)/s；采用Nicolet 6700傅里叶变换红外光谱仪表征样品晶型及所含阴离子成分，KBr压片，分辨率为4cm-1。

2 结果与讨论 2.1 阴离子对样品晶型的影响 2.1.1 阴离子对未掺杂样品晶型的影响

图1是不同镍源在未掺杂情况下制备的各样品XRD图谱。可知，以氯化镍为镍源的样品b除了在衍射角2θ为19.1，33.3，38.5，52.2，59.3，62.8°出现了与β-Ni(OH)2标谱JCPDS74-2075一致的衍射峰外，还在16.5°处出现了叠加峰，该峰是α-Ni(OH)2在11.5°的特征峰和β-Ni(OH)2在19.1°的特征峰叠加的结果，表明样品b以β-Ni(OH)2晶相为主，但也含有少量的α-Ni(OH)2成分。样品a，c在2θ为11.5，34.3，60.1°出现了衍射峰，峰位与α-Ni(OH)2标谱JCPDS38-0715一致，同时在2θ为19.1，38.5，52.2°也出现了β-Ni(OH)2的特征峰，说明样品a，c均为α和β混合相氢氧化镍。由图1中还可以看出，样品a，c，b在19.1，38.5，52.2°的衍射峰峰强依次增强，说明β-Ni(OH)2比例依次增大，α-Ni(OH)2比例依次减少，其中硫酸镍为镍源的样品a中α-Ni(OH)2所含比例较高。阴离子(SO2-4，NO-3，Cl-)Stokes半径是依次减小的，即r(SO2-4)=0.230nm＞r(NO-3)=0.129nm＞r(Cl-)=0.121nm[11]，可见，阴离子的半径大小对Ni(OH)2晶型结构有一定影响，半径较大的阴离子有利于α-Ni(OH)2生成。

图 1 未掺杂情况下不同镍源制备的样品XRD图谱 Fig.1 XRD patterns of no doped samples with different nickel sources
图选项

图2是样品a，b，c和样品d(β球镍，商用微米级β-Ni(OH)2)的傅里叶变换红外光谱图。可知，3446.6cm-1处为缔合羟基吸收峰，1630~1636cm-1处为水的面内弯曲振动吸收峰，这两个峰位为α-Ni-(OH)2的特征吸收峰，在3642.6cm-1附近为β-Ni-(OH)2的非氢键的游离羟基特征峰[12]。a，b，c三个样品在3446.6cm-1处的缔合羟基吸收峰峰强以a>c>b的顺序依次减弱，样品b在该处的峰强很弱，而在3642.6cm-1处的非氢键游离羟基吸收峰却很强，表明三个样品的α-Ni(OH)2含量以a>c>b的顺序依次减少，样品b主要以β-Ni(OH)2为主，这与图1的结果一致。

图 2 未掺杂情况下不同镍源制备的样品FTIR图谱 Fig.2 FTIR spectra of no doped samples with different nickel sources
图选项

图2中在619.8，1115.7cm-1附近的吸收峰是嵌入α-Ni(OH)2层间的SO2-4的振动吸收峰[13]；在1384.3cm-1附近的吸收峰为NO-3的振动吸收峰[14]。样品a出现了两个SO2-4的振动吸收峰，样品c出现了NO-3的振动吸收峰，但样品b在该波数范围(400~4000cm-1)未出现Cl-的振动吸收峰，原因是NaCl等卤化物只有一种原子的阴离子和阳离子组成的化合物，在中红外区没有吸收谱带，在远红外区才出现晶格振动谱带[15]。由此表明，镍源中的阴离子SO2-4，NO-3能有效地嵌入NiO2层间，从而使a，c样品生成的α-Ni-(OH)2比例较高，而样品b在图1和图2中出现的α-Ni(OH)2特征峰很弱，这也表明了嵌入NiO2层间的Cl-很少。

可知，在未掺杂情况下，随着阴离子半径的增大，所制备的样品中α-Ni(OH)2含量增大，半径较大的阴离子SO2-4有利于α-Ni(OH)2的生成。

2.1.2 阴离子对Co掺杂样品晶型的影响

图3是单元掺杂Co(Ni2+：Co2+=1：0.20)制备的样品a1，b1，c1的XRD图谱。可知，样品a1，b1在2θ为11.5，20.5，34.1，38.5，52.5，59.5，62.3°处均出现了衍射峰，样品c1在11.5，20.5，34.1，38.5，52.5，60.5°处出现了衍射峰，其中，11.5，34.1，60.5°处的衍射峰为α-Ni(OH)2特征峰，38.5，52.5，59.5，62.3°处的衍射峰是β-Ni(OH)2特征峰，20.5°处混合峰是由23°对应的α-Ni(OH)2特征衍射峰和19°对应的β-Ni(OH)2特征衍射峰叠加的结果，表明样品a1，b1，c1均为α和β相混合结构的氢氧化镍，其中样品a1，b1以β-Ni(OH)2为主，样品c1则是以α-Ni(OH)2为主。这说明在单掺杂Co的情况下，NO-3最有利于α-Ni(OH)2的形成。

图 3 钴掺杂不同镍源制得的样品XRD图谱 Fig.3 XRD patterns of Co doped samples with different nickel sources
图选项

上述阴离子的影响规律与2.1.1节未掺杂情况下的阴离子影响规律不一致，原因是Co掺杂后，部分Co2+以替位式取代Ni2+，另一部分Co2+则以间隙式嵌入NiO2层间，这部分嵌入层间的Co2+占据了Ni-(OH)2晶胞的相当大空间，从而不利于离子半径较大的SO2-4嵌入层间，而有利于离子半径较小的NO-3嵌入，正负离子嵌入层间使层间距增大，从而形成α-Ni-(OH)2，导致c1样品的α-Ni(OH)2比例远高于样品a1。对于样品b1，其镍源的阴离子Cl-半径比NO-3小，理论上更容易嵌入Ni(OH)2晶体层间，但小半径的Cl-电负性较大，一方面嵌入层间更容易，另一方面对Co2+的引力也比NO-3大，这样，溶液中大量的Cl-对Co2+的吸引，使嵌入层间的Co2+减少，导致样品b1的α-Ni(OH)2低于样品c1。由此可见，掺杂情况下，阴离子要与掺杂阳离子达到半径和电负性的匹配才能有利于α-Ni(OH)2的生成。

图4是样品a1，b1，c1及商用β球镍d的傅里叶变换红外光谱图。可知，前三个样品在1415cm-1处均出现了一定强度的振动吸收峰，此峰为CO2-3的振动吸收峰[16]，表明源自缓冲剂的CO2-3已经嵌入各样品的晶体层间；样品c1在1384.3cm-1附近的相对吸收峰较强，说明有较多的NO-3嵌入层间；样品a1在1115.7cm-1附近出现了振动吸收峰，表明样品中有SO2-4嵌入。这三个样品在3642.6cm-1处的β-Ni-(OH)2非氢键游离羟基吸收峰峰强以b1> a1> c1的顺序依次减弱，在3446.6cm-1处c1的α-Ni(OH)2缔合羟基吸收峰最强，样品a1和b1峰强较弱，表明样品中α-Ni(OH)2比例以c1> a1> b1的顺序依次减少。这说明，在掺杂Co的情况下，阴离子NO-3有利于α-Ni(OH)2的形成，其次是SO2-4，Cl-相对较差。

图 4 Co掺杂不同镍源制得的样品FTIR图谱 Fig.4 FTIR spectra of Co doped samples with different nickel sources
图选项
2.1.3 阴离子对Co/Cu共掺杂样品晶型的影响

共掺杂Co/Cu(Ni2+：Co2+：Cu2+=1：0.15：0.05)的情况下，以不同镍源制备的样品a2，b2，c2的XRD图谱如图5所示。三个样品在2θ为11.3，23.5，34.7，60.8°处均出现了α-Ni(OH)2特征衍射峰，说明样品a2，b2，c2均为α-Ni(OH)2结构。c2在11.3°处的衍射峰相对强度远远高于a2，b2，且半峰宽较窄，表明样品c2结晶度较高，而a2衍射峰明显宽化，特别是在2θ为11.3°和23.5°的衍射峰表现出与b2和c2的显著差别，表明样品a2的结晶度较差。

图 5 Co/Cu共掺杂不同镍源所得样品XRD图谱 Fig.5 XRD patterns of Co/Cu co-doped samples with different nickel sources
图选项

图6为样品a2，b2，c2的傅里叶变换红外光谱图。可知，样品a2和样品b2，c2一样，只出现了α-Ni(OH)2特征吸收峰(3446cm-1和1630cm-1)，前三个样品均未在3642.6cm-1处出现β-Ni(OH)2特征吸收峰，说明其均为α-Ni(OH)2结构，该结果与图5的结果一致。

图 6 Co/Cu共掺杂不同镍源所得样品FTIR图谱 Fig.6 FTIR spectra of Co/Cu co-doped samples with different nickel sources
图选项

值得注意的是，复合掺杂Co/Cu(Ni2+：Co2+：Cu2+=1：0.15：0.05)制备的三种镍源样品a2，b2，c2与单掺杂Co(Ni2+：Co2+=1：0.20)制备的三种镍源样品a1，b1，c1，虽然掺杂量相等，但同种镍源的a2与a1，b2与b1，c2与c1的晶相结构和结晶度都存在很大差异，说明样品的结构及结晶度不仅与掺杂元素有关，还与阴离子种类密切相关。只有当掺杂元素与阴离子半径及价态相匹配时，才能使阳离子与阴离子有效嵌入晶体NiO2层间而形成α-Ni(OH)2晶相并提高其结晶度。由2.1.2节和2.1.3节可知，在掺杂情况下，NO-3有利于α-Ni(OH)2生成并使晶体结晶度提高。

2.2 阴离子对α-Ni(OH)2结构稳定性的影响

将Co掺杂样品a1，b1，c1和Co/Cu复合掺杂样品a2，b2，c2分别置于6.0mol·L-1KOH和0.35mol·L-1LiOH混合的电解液中浸泡三周，经过滤、洗涤、干燥，制得样品分别标记为a1-3，b1-3，c1-3和a2-3，b2-3，c2-3。将浸泡后的样品进行X射线衍射测试和傅里叶变换红外光谱测试，并与浸泡前的样品进行比较。

2.2.1 阴离子对Co掺杂样品结构稳定性的影响

样品a1，b1，c1，a1-3，b1-3，c1-3的XRD图谱如图7所示。可知，以硫酸镍和氯化镍为镍源的混合相样品a1和b1，经碱液浸泡三周后变成了纯β相Ni(OH)2(a1-3和b1-3)，因为在2θ为19.5，34.1，38.5，52.5，59.5，62.3°处出现了β-Ni(OH)2的所有特征峰。图8的红外吸收光谱也表明，样品a1-3和b1-3在波数为3446.6cm-1的α-Ni(OH)2缔合羟基特征峰峰强变得很弱，几近平坦，而在3642.6cm-1处β-Ni(OH)2的非氢键游离羟基吸收峰却明显强于样品a1和b1。因此，镍源为硫酸镍和氯化镍的样品a1和b1在碱液中的稳定性较差。

图 7 Co掺杂样品浸泡前后的XRD图谱 Fig.7 XRD patterns of Co doped samples before and after being soaked
图选项

由图7还可看出，镍源为硝酸镍的样品c1经碱液浸泡三周后，没有全部变成β-Ni(OH)2，而是仍然为混合相结构(c1-3)，但c1-3在2θ为11.5，34.1，38.5°处的α-Ni(OH)2特征峰峰强比c1减弱，在19.1，52.5，59.3，62.3°处的β-Ni(OH)2的特征峰峰强增强。另外，样品c1-3在11.5°处的α相Ni(OH)2的第一特征峰和19.1°处的β相Ni(OH)2第一特征峰的峰强相当，由此可见，样品c1-3中α-Ni(OH)2比例和β-Ni(OH)2比例相近。这也表明样品c1经碱液浸泡三周后，虽然有一定量的α-Ni(OH)2晶型发生转变，但仍有接近50%的α-Ni(OH)2没有变相。

由图8可知，样品c1-3在3446.6cm-1处α-Ni-(OH)2的特征峰峰强明显比样品a1-3和b1-3强，而在波数3642.6cm-1处β-Ni(OH)2的特征峰峰强明显弱于a1-3和b1-3，该变化规律与图7一致。

图 8 Co掺杂样品浸泡前后的FTIR图谱 Fig.8 FTIR spectra of Co doped samples before and after being soaked
图选项

在单掺杂钴的情况下，相对于硫酸镍和氯化镍，以硝酸镍为镍源制备的样品c1稳定性较好，阴离子NO-3有利于α-Ni(OH)2形成和结构稳定。

2.2.2 阴离子对Co/Cu共掺杂样品结构稳定性的影响

图9是样品a2，b2，c2和经碱液浸泡三周后的样品a2-3，b2-3，c2-3的XRD图谱。可知，a2-3在2θ为19.1，34.5，38.1，52.5，59.2，62.8°处出现了β-Ni(OH)2的所有特征衍射峰，表明样品a2(α-Ni(OH)2结构)经三周碱液浸泡后已全部转变成了β-Ni(OH)2，说明SO2-4不利于α-Ni(OH)2结构的稳定。

图 9 Co/Cu共掺杂样品浸泡前后的XRD图谱 Fig.9 XRD patterns of Co/Cu co-doped samples before and after being soaked
图选项

图9的b2-3在11.5°出现的α-Ni(OH)2特征峰和在19.1°处出现的β-Ni(OH)2特征峰峰强相对强度相近，表明样品b2-3为混合相结构，且β-Ni(OH)2和α-Ni(OH)2的比例相差无几。因此，样品b2(α-Ni-(OH)2结构)经碱液浸泡三周后，约有50%比例的α-Ni(OH)2转变成了β-Ni(OH)2。

相对于a2-3和b2-3，c2-3在11.5°和59.5°处有较强的α-Ni(OH)2衍射峰出现，其21.8°的峰是由α-Ni(OH)2在19.1°的特征峰和β-Ni(OH)2在23.6°的特征峰的叠加而成的，表明样品c2-3为α-Ni(OH)2和β-Ni(OH)2混合结构，但以α-Ni(OH)2结构为主。图9中c2-3和c2(α-Ni(OH)2结构)各峰峰位基本一致(除21.8°峰以外)，但c2-3表征α-Ni(OH)2结构的主要特征峰(11.5°衍射峰)峰强低于c2，表明样品c2经碱液浸泡后发生了少量的晶型转变。

在Co/Cu共掺杂情况下，以硝酸镍为镍源制备的纳米α-Ni(OH)2在碱液中的稳定性较高，氯化镍次之，硫酸镍较差。

图10是Co/Cu共掺杂样品浸泡前后的红外吸收光谱。可见，样品a2-3在3642.6cm-1处的吸收峰较强，此峰为β-Ni(OH)2的非氢键振动吸收峰，在3446.6cm-1处的吸收峰几乎消失，且没有出现SO2-4的振动吸收峰，表明样品a2-3为β-Ni(OH)2结构。此外，样品a2-3，b2-3，c2-3的非氢键振动吸收峰峰强依次减弱，而表征α-Ni(OH)2的缔合羟基吸收峰依次增强，其中样品b2-3在3642.6cm-1处和在3446.6cm-1处出现的吸收峰相对强度几乎相等，表明样品b2-3的α-Ni(OH)2和β-Ni(OH)2比例相近，而样品c2-3仍以α-Ni(OH)2为主，这与图9的XRD结果一致。

图 10 Co/Cu共掺杂样品浸泡前后的FTIR图谱 Fig.10 FTIR spectra of Co/Cu co-doped samples before and after being soaked
图选项

图10中c2-3在1384.3cm-1处仍有NO-3的振动吸收峰，但峰强比c2稍弱，说明样品c2中α-Ni(OH)2晶胞内的层间阴离子NO-3经碱液浸泡后，大部分仍存在于氢氧化镍晶胞内，只有部分NO-3在碱液浸泡过程中被析出层间，这部分析出NO-3的晶胞转化成了β-Ni(OH)2晶相，没有析出层间NO-3的晶胞仍为α-Ni(OH)2晶相。

3 结论

(1)在未掺杂情况下，半径较大的阴离子SO2-4有利于α-Ni(OH)2的形成。

(2)在单掺杂Co(Ni2+：Co2+=1：0.20)的情况下，阴离子NO-3不仅有利于α-Ni(OH)2的形成，且可以使α-Ni(OH)2在碱液中保持较高的稳定性。

(3)在共掺杂Co/Cu(Ni2+：Co2+：Cu2+=1：0.15：0.05)的情况下，三种镍源均可以制备出纯α-Ni(OH)2，但三种阴离子对α-Ni(OH)2结构稳定性的影响程度差异较大，以硝酸镍为镍源的α-Ni(OH)2在碱液中的结构稳定性较高，氯化镍次之，硫酸镍较差。

(4)α-Ni(OH)2晶型及其结构稳定性不仅与掺杂的金属离子有关，而且与阴离子种类密切相关。

参考文献(References)
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