材料工程  2021, Vol. 49 Issue (9): 79-86   PDF    
http://dx.doi.org/10.11868/j.issn.1001-4381.2020.000719
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辜宁霞, 荆婉如, 宁磊, 吕芳洁, 宋立新, 熊杰
GU Ning-xia, JING Wan-ru, NING Lei, LYU Fang-jie, SONG Li-xin, XIONG Jie
钙钛矿太阳能电池用Ag/ZrO2/C柔性纳米纤维膜电极
Ag/ZrO2/C flexible nanofiber films-based counter electrode for perovskite solar cells
材料工程, 2021, 49(9): 79-86
Journal of Materials Engineering, 2021, 49(9): 79-86.
http://dx.doi.org/10.11868/j.issn.1001-4381.2020.000719

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收稿日期: 2020-08-01
修订日期: 2021-01-26
钙钛矿太阳能电池用Ag/ZrO2/C柔性纳米纤维膜电极
辜宁霞 , 荆婉如 , 宁磊 , 吕芳洁 , 宋立新 , 熊杰     
浙江理工大学 纺织科学与工程学院, 杭州 310018
摘要:钙钛矿太阳能电池(perovskite solar cells,PSCs)因其制备简单、光电转化效率较高等优点而备受关注。静电纺碳纳米纤维膜(carbon nanofiber films,CNFs)具有高比表面积、良好的电学性能和化学稳定性,但其脆性限制了它的应用。利用静电纺丝法结合水热法制备柔性导电Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜,然后将其应用于PSCs的对电极,研究不同Ag纳米颗粒添加量对柔性复合纳米纤维膜和电池的性能影响。结果表明:当银前驱体溶液质量浓度从0 g/mL增加至0.030 g/mL时,Ag/ZrO2/C复合纳米纤维表面的Ag纳米颗粒的包覆越来越好,薄膜显示良好的柔韧性,其抗弯弹性模量为0.479 MPa,电导率从866 S/m增加到4862 S/m,提高了薄膜的空穴电子传输能力,进而增强PSCs的性能。当溶液质量浓度为0.030 g/mL时,器件具备最优的光电转换效率(6.05%)和最大电流(18.44 mA/cm2)。
关键词钙钛矿太阳能电池    柔性复合纳米纤维膜电极        二氧化锆        
Ag/ZrO2/C flexible nanofiber films-based counter electrode for perovskite solar cells
GU Ning-xia, JING Wan-ru, NING Lei, LYU Fang-jie, SONG Li-xin, XIONG Jie    
College of Textile Science and Engineering, Zhejiang Sci-Tech University, Hangzhou 310018, China
Abstract: Perovskite solar cells(PSCs) are paid much attention due to simple preparation and high photoelectric conversion efficiency. Carbon nanofiber films(CNFs) prepared by electrospinning have high specific surface area, electrical properties and chemical stability, but the application in PSCs is limited due to their brittleness. The flexible and conductive Ag/ZrO2/C composite nanofiber films were prepared by electrospinning and hydrothermal method. After that, it was applied as the counter electrode of flexible PSCs and the effect of Ag nanoparticles with different concentrations on the performance of the composite nanofiber films and the PSCs were studied. The results show that when the concentration of precursor solution rises from 0 g/mL to 0.030 g/mL, the coating effect of Ag nanoparticles on the Ag/ZrO2/C composite nanofiber improves obviously and all the composite nanofiber films display the excellent flexibility and modulus of elasticity (0.479 MPa), meanwhile, the conductivity of the films increases from 866 S/m to 4862 S/m, so as to enhance the hole-electron transport capacity of the films and the performance of flexible PSCs. When the solution concentration is 0.030 g/mL, the PSCs have best photoelectric conversion efficiency(PCE) of 6.05% and optimal current density (18.44 mA/cm2). It is of great significance to further improve the performance of flexible PSCs and the application of flexible carbon nanofiber films.
Key words: perovskite solar cell    flexible composite nanofiber films electrode    carbon    ZrO2    Ag    

近年来,有机-无机杂化钙钛矿太阳能电池因优异的光电转换性能、低成本溶液加工而引起广泛关注。从2009年至今,PSCs的光电转换效率从3.8%快速提高到25.2%,在光电领域具有巨大的应用前景[1-3]。典型的PSCs由阳极(indium tin oxide/fluoride tin oxide,ITO/FTO)、电子传输层(electron transfer layer,ETL)、钙钛矿吸光层、空穴传输层(hole transport layer,HTL)以及对电极组成[4]。对电极作为PSCs的重要组成部分,起着收集和传输电子的作用。目前,多采用真空溅射Ag[5-6]或Au[7-8]作为PSCs的对电极,但Ag和Au的价格昂贵,且溅射过程中需高温、高真空的条件,操作技术要求较高。

碳材料具有价格低廉、电导率高、疏水性和化学稳定性等优点[9-10],而且功函数(-5.0 eV)与金的(-5.1 eV)相似[11],理论上能够很好地代替贵金属成为电池的对电极。应用于PSCs对电极的碳材料主要有一维的碳纳米管(carbon nanotubes,CNT)[12]、二维的石墨烯(graphene)[13]、三维的石墨(graphite)[14]等。通过静电纺丝法制备的碳纳米纤维膜[15-16]具有高表面积、高导电性、高耐高温[17]等特性,为高效低成本电极的构筑提供了可能性。虽然碳纳米纤维膜已实现规模化制备,但其脆性限制了其在光电器件的应用。据报道,采用金属氧化物(ZrO2[18],TiO2[19-20]等纳米颗粒)掺杂能够有效提高碳纳米纤维膜的柔性,可作为理想的电极材料应用于染料敏化太阳电池。但是课题组前期研究发现[19],掺杂后的碳纳米纤维膜电导率偏低,限制了电池效率的提高。而采用Ag纳米颗粒修饰碳纳米纤维膜能增强纤维膜的电导率和电催化活性,对提高染料敏化太阳电池对电极和电池的性能有重要意义。为此,本工作采用静电纺丝技术制备柔性ZrO2/C复合纳米纤维膜,结合水热法将Ag纳米颗粒负载在ZrO2/C复合纳米纤维上,得到柔性Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜,再将其置于空穴传输层上作为电极制备柔性PSCs,分析不同含量的Ag纳米颗粒对柔性Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜性能和PSCs性能的影响。

1 实验材料与方法 1.1 实验材料

聚丙烯腈(PAN,Mw=140000)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP,Mw=1300000)、正丙醇锆(75%,质量分数,下同)和冰乙酸购自阿拉丁试剂。甲基碘化铵(CH3 NH3I,99%)、碘化铅(PbI2,99%)、Spiro-OMeTAD购自西安宝莱特。硝酸(65.0%~68.0%)、氯化锡二水合物(99%)、葡萄糖、硝酸银(分析纯)、氨水和N, N-二甲基甲酰胺(DMF)购自杭州高晶精细化工。其他溶剂购自国药集团化学试剂有限公司。

1.2 Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜的制备

参考课题组前期的工作[21],采用静电纺丝和热处理方法制备柔性ZrO2/C复合纳米纤维膜。将0.4 g PAN和0.4 g PVP溶于6 mL DMF,搅拌4 h后加入0.7 mL正丙醇锆和0.3 mL冰乙酸,形成混合纺丝液进行静电纺丝,电压为11 kV,纺丝速率为1.1 mL/h。纤维膜在空气中270 ℃预氧化2 h,N2中1200 ℃保持1 h,即得到柔性ZrO2/C复合纳米纤维膜。随后,再通过水热法在纳米纤维膜上负载Ag纳米颗粒,得到Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜。3 cm×3 cm的柔性ZrO2/C复合纳米纤维膜依次用无水乙醇、9 mol/L的硝酸溶液、15 g/L的氯化锡水溶液超声5 min,浸泡4 h和2 h,洗净后置于60 mL的混合溶液(0.15 g/mL的葡萄糖溶液、0.2 g/mL的PVP溶液、氨水和不同质量浓度硝酸银水溶液的体积比为4∶1∶3∶4)中,其中硝酸银水溶液的质量浓度是0.015,0.020,0.025,0.030 g/mL和0.040 g/mL,最后放于100 mL的反应釜中120 ℃加热6 h,洗净后真空干燥,即得到柔性Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜。

1.3 组装钙钛矿太阳能电池

图 1为钙钛矿太阳能电池(PSCs)的制备过程。导电基底(玻璃/FTO)分别用肥皂水、酒精以及丙酮超声清洗15 min,紫外清洗30 min。制备1.5 mol/mL和3 mol/mL的TiO2前驱体溶液,1.5 mol/mL的TiO2前驱体溶液静态旋涂150 ℃加热10 min,再旋涂3 mol/mL的TiO2前驱体溶液,450 ℃加热30 min,冷却至室温,即可得TiO2致密层。PbI2(461 mg)和CH3CH2I(159 mg)加入DMF(1 mL)中,形成钙钛矿前驱体溶液。在旋涂过程中加入乙酸乙酯,100 ℃加热30 min后冷却至室温。将裁剪合适的Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜置于钙钛矿吸光层上,然后滴加Spiro-OMeTAD溶液进行旋涂,使Spiro-OMeTAD溶液在纤维膜中分散均匀,室温干燥后得到Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜基PSCs。

图 1 Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜基PSCs的制备过程示意图 Fig. 1 Schematic diagram of the preparation process of Ag/ZrO2/C nanofiber film-based PSCs
1.4 性能表征

对Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜的形貌和微观结构通过场发射扫描电子显微镜(FESEM,vltra55)、透射电子显微镜(TEM,JEM-2100)、X射线光电子能谱仪(XPS,K-Alpha)、X射线衍射仪(XRD)表征;采用电子刚度测试仪(LLY-01)和四探针电阻测试仪(SZT-2A)测量纳米纤维膜的柔韧性和电导率,其中电导率的值为每个样品上随机测试的10个数据的平均值;采用光致发光光谱仪(PL,PG2000-Pro-EX)、电化学阻抗谱(EIS,Zennium Pro)和J-V特性曲线(4200-SCS系统)对Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜基PSCs的性能进行表征。

2 结果与讨论 2.1 Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜形貌分析

图 2为复合纳米纤维膜的FESEM图。图 2(a)为未经炭化的纯碳纤维膜,可以发现,纤维粗细均匀且表面光滑,直径约430 nm。图 2(b)为1200 ℃炭化过的ZrO2/C复合纳米纤维膜,纳米纤维随机分布且表面附着大量细小的纳米颗粒。图 2(c)~(g)分别表示质量浓度为0.015,0.020,0.025,0.030 g/mL和0.040 g/mL的硝酸银水溶液制备的Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜,随着溶液浓度的增加,复合纳米纤维的直径增加,Ag纳米颗粒呈三维结构包覆在纤维表面,并伴随数量增多和体积变大的现象。当Ag纳米颗粒质量浓度达到0.030 g/mL时,Ag纳米颗粒完全包裹纤维,这有利于纤维之间的电荷传输。当银前驱体溶液浓度进一步增加时(图 2(g)),Ag纳米颗粒团聚呈块状,在ZrO2/C复合纳米纤维上包覆不均匀,并使纤维的部分表面没有覆盖Ag纳米颗粒。

图 2 复合纳米纤维膜的FESEM图 (a)纯碳纳米纤维膜;(b)ZrO2/C纳米纤维膜;(c)~(g)质量浓度分别为0.015,0.020,0.025,0.030 g/mL和0.040 g/mL的Ag纳米颗粒添加后Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜 Fig. 2 FESEM images of pure CNFs (a), ZrO2/C nanofiber film(b), Ag/ZrO2/C nanofiber films of Ag nanoparticles with different concentrations of 0.015, 0.020, 0.025, 0.030 g/mL and 0.040 g/mL(c)-(g)

图 3为ZrO2/C和Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜的TEM图和HRTEM图。由图 3(a-1)可知,ZrO2/C纳米纤维的直径约为410 nm,且表面附着大量纳米颗粒。结合图 3(a-2)发现,纳米颗粒存在两种不同的晶面间距(约为0.325 nm和0.271 nm),分别对应四方晶相二氧化锆(tetragonal phase zirconia, T-ZrO2)和单斜晶相二氧化锆(monoclinic phase zirconia, M-ZrO2)[22],可知复合纳米纤维上的纳米颗粒为ZrO2图 3(b-1)(b-2)是Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜的TEM图和HRTEM图。图 3(b-1)中的Ag/ZrO2/C纳米纤维直径约为370 nm,纤维表面的纳米颗粒数量明显增加。图 3(b-2)显示,纳米颗粒结晶良好且有明显的晶格条纹,其中晶面间距为0.297 nm的是T-ZrO2,晶面间距为0.245 nm对应的是Ag纳米颗粒[23-24]。由此可以证明经水热反应后,ZrO2/C纳米纤维上的生长颗粒为Ag单质。

图 3 ZrO2/C和Ag/ZrO2/C纳米纤维膜的TEM(1)和HRTEM图(2) (a)ZrO2/C纳米纤维膜;(b)Ag/ZrO2/C纳米纤维膜 Fig. 3 TEM(1) and HRTEM(2) images of ZrO2/C and Ag/ZrO2/C nanofiber films (a)ZrO2/C nanofiber film; (b)Ag/ZrO2/C nanofiber film

图 4为Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜的X射线光电子能谱(XPS能谱)。图 4(a)为Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜的XPS全谱图,可以看出主要元素为O,Ag,C和Zr。图 4(b)为O1s的XPS光谱,可以清楚看出O1s主要由Olatt(晶格氧),Zr-O,Oad(吸收氧),—OH以及C—O组成,它们分别位于530.09,530.48,531.17, 531.68 eV以及532.69 eV[25]图 4(c)为Ag3d的XPS光谱,主要包含Ag3d3/2(373.39 eV)和Ag3d5/2(367.38 eV)[26]两种状态。图 4(d)显示C1s的XPS光谱,主要包含C—C/C=C(284.58 eV), C—OH/C—O—C(285.37 eV)和C—O=O(286.9 eV)[27-28]3个不同的特征峰。XPS的结果进一步表明复合纳米纤维表面的纳米颗粒是Ag颗粒。

图 4 Ag/ZrO2/C纳米纤维膜的XPS全谱图(a),O1s(b),Ag3d(c)及C1s谱图(d) Fig. 4 XPS full spectrum(a), O1s(b), Ag3d(c) and C1s spectra(d) of Ag/ZrO2/C nanofiber films

图 5为ZrO2/C和Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜的XRD谱图。可以发现,ZrO2/C复合纳米纤维膜所出现的峰中,峰值较高且结晶度较好,T-ZrO2的衍射峰及对应的晶型为30.4°(111)和50.7°(220),M-ZrO2的衍射峰及所对应的晶型为34.2°(200),39.3°(220)和55.4°(031)。Ag/ZrO2/C复合纳米纤维的XRD谱图中,在38°,44°,64°以及77°处出现了4个新的结晶峰,它们分别对应Ag纳米颗粒的(111),(200),(220)以及(311)晶面[JCPDS No. 04-0783]。进一步证明Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜中有Ag单质的存在,与TEM和XPS的结果相一致。

图 5 ZrO2/C和Ag/ZrO2/C纳米纤维膜的XRD谱图 Fig. 5 XRD patterns of ZrO2/C and Ag/ZrO2/C nanofiber films
2.2 Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜性能分析

纯碳纳米纤维膜和Ag/ZrO2/C纳米纤维膜的弯曲断裂照片和机理图如图 6所示。典型的静电纺纯碳纳米纤维膜是脆性的,当弯曲载荷施加在碳纳米纤维膜上时薄膜断裂,如图 6(a-1)(a-2)所示。添加ZrO2纳米颗粒后,复合纳米纤维膜具备良好的柔韧性。ZrO2/C纳米纤维膜在950 ℃热处理过程中,会发生T-ZrO2向M-ZrO2的晶型相变,伴随着纤维体积膨胀和微裂纹的产生,此时纤维受到应力时,微裂纹发生延伸,表面增加许多新的裂纹,这些裂纹可以吸收能量来减弱应力集中,而且延伸后形成的较大微裂纹与主裂纹汇合,导致主裂纹的扩展路径发生扭曲和分叉,抑制主裂纹的生长以及断裂表面积和弹性应变能增加。在相变增韧和微裂纹增韧[29-30]的共同作用下,ZrO2/C复合膜的力学性能得到很大提高。此外,ZrO2纳米颗粒的钉扎效应阻碍碳纳米纤维裂纹的扩散,提高CNFs的承载能力。因此,ZrO2纳米颗粒掺杂显著提高柔韧性,而Ag纳米颗粒修饰后,复合纳米纤维膜依然具备较好的柔韧性,如图 6(b-1)(b-2)所示。

图 6 纯碳纳米纤维膜(a)和Ag/ZrO2/C纳米纤维膜(b)的弯曲断裂数码照片(1)和机理图(2) Fig. 6 Bending break digital photographs(1) and mechanism schematic diagrams(2) of pure CNFs(a) and Ag/ZrO2/C nanofiber films(b)

通过硬挺度仪精确测量Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜的柔韧性,如图 7所示。结果发现,随着硝酸银质量浓度的升高,Ag/ZrO2/C复合纳米纤维薄膜的抗弯弹性模量从0.34 MPa(0 g/mL)增至0.479 MPa(0.030 g/mL),表明薄膜的柔韧性略微降低,但依然表现出良好的柔韧性。随着硝酸银质量浓度的进一步增加(0.040 g/mL),弯曲模量增至2.54 MPa,柔韧性明显下降。此外,当硝酸银质量浓度从0.015 g/mL增至0.025 g/mL时,电导率从894 S/m迅速增至4761 S/m。当硝酸银质量浓度进一步增加,电导率基本保持不变。在浓度为0.030 g/mL时达到最大值,为4862 S/m,这是由于Ag纳米颗粒达到完全包覆ZrO2/C复合纳米纤维(图 2(f))。浓度为0.040 g/mL时,由于过量的Ag纳米颗粒不均匀负载在ZrO2/C纳米纤维上(图 2(g)),导致复合纳米纤维膜的电导率略有降低。综上所述,负载合适含量的Ag纳米颗粒的ZrO2/C复合纳米纤维膜具有良好的电学性能和力学性能,对制备柔性PSCs有重要的意义,而硝酸银质量浓度过高,复合纳米纤维膜柔韧性较差, 电导率没有明显提高,且Ag价格昂贵,限制了其在柔性PSCs上的应用。

图 7 Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜的电导率和抗弯弹性模量 Fig. 7 Conductivity and modulus of elasticity of Ag/ZrO2/C composite nanofiber films
2.3 Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜基PSCs性能分析

Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜所组装的柔性PSCs结构和性能如图 8所示。图 8(a)是组装PSCs的数码照片,图 8(b)是柔性PSCs的截面SEM图,从下至上依次为玻璃基底,FTO,TiO2电子传输层以及钙钛矿吸光层,Spiro-OMeTAD空穴传输层分散在Ag/ZrO2/C复合纳米纤维中。图 8(c)是钙钛矿薄膜在ZrO2/C复合纳米纤维膜和Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜上的光致发光光谱(PL)图。可以发现,两者发射峰均在783 nm附近,Ag包覆以后,发射峰强度明显降低,说明Ag包覆的复合纳米纤维膜对钙钛矿产生的电荷具有更高的提取能力。

图 8 Ag/ZrO2/C纳米纤维膜基PSCs的数码照片(a),截面SEM及局部放大图(b),PL图(c),EIS图(d)和J-V曲线(e) Fig. 8 Digital photograph(a), cross-section SEM and partial magnification images(b), PL spectra(c), EIS(d) and J-V curves(e) of Ag/ZrO2/C nanofiber films-based PSCs

图 8(d)(e)为Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜所组装柔性PSCs的电化学阻抗谱(EIS)和J-V曲线,电池的光电性能参数如表 1所示。图 8(d)中,当硝酸银质量浓度增加时,PSCs器件内部的电荷传输电阻减小,而电子空穴复合电阻(Rrec)增加。质量浓度为0.030 g/mL时,柔性PSCs器件在低频区有最大的半圆形,器件内部Rrec最大,此时柔性PSCs器件性能达到最优效果。结合图 8(e)表 1可以清楚观察到,PSCs的短路电流(Jsc)和光电转换效率(PCE)随硝酸银质量浓度增加而增加,电压(Voc)和填充因子(FF)变化不大。当硝酸银质量浓度为0.030 g/mL时,Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜基的PSCs达到最大Jsc和PCE值,分别为18.44 mA/cm2和6.05%。这主要是因为,Ag/ZrO2/C复合纳米纤维的表面Ag纳米颗粒包覆较好,提高了纤维膜的导电性能和PSCs的空穴电子提取能力。

表 1 不同含量的Ag纳米颗粒下Ag/ZrO2/C纳米纤维膜基PSCs的光伏参数 Table 1 Photovoltaic parameters of PSCs based on Ag/ZrO2/C nanofiber films with different concentrations of Ag nanoparticles
Counter electrode/ (g·mL-1) Jsc/ (mA·cm-2) Voc/V FF/% PCE/%
0 7.66 0.73 42 2.13
0.015 8.18 0.76 42 2.63
0.020 9.29 0.79 42 3.02
0.025 9.89 0.87 48 3.80
0.030 18.44 0.74 44 6.05
3 结论

(1) 随着Ag前驱体溶液质量浓度的增加,Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜的柔韧性降低,其电学性能呈现先增加后降低的趋势。在质量浓度为0.030 g/mL时,Ag/ZrO2/C复合纳米纤维上Ag纳米颗粒的包覆效果最好,复合纳米纤维膜的抗弯弹性模量为0.479 MPa,电导率为4862 S/m。

(2) 随着Ag前驱体溶液质量浓度的增加,Ag/ZrO2/C复合纳米纤维膜作为电极组成的PSCs器件的性能逐渐增加。在质量浓度为0.030 g/mL时,PSCs器件的性能达到最优效果,空穴电子转移能力也明显提高,获得了最大电流(18.44 mA/cm2)和光电转换效率(6.05%)。

参考文献(References)
[1]
KOJIMA A, TESHIMA K, SHIRAI Y, et al. Organometal halide perovskites as visible-light sensitizers for photovoltaic cells[J]. Journal of the American Chemical Society, 2009, 131(17): 6050-6051. DOI:10.1021/ja809598r
[2]
SAHLI F, WERNER J, KAMINO B A, et al. Fully textured mo-nolithic perovskite/silicon tandem solar cells with 25.2% power conversion efficiency[J]. Nature Materials, 2018, 17(9): 820-826. DOI:10.1038/s41563-018-0115-4
[3]
EGGER D A, BERA A, CAHEN D, et al. What remains unexplained about the properties of halide perovskites[J]. Advanced Materials, 2018, 30(20): 1800691. DOI:10.1002/adma.201800691
[4]
刘晓东, 李永舫. 阴极界面修饰层改善平面p-i-n型钙钛矿太阳能电池的光伏性能[J]. 电化学, 2016, 22(4): 315-331.
LIU X D, LI Y F. Improvement of photovoltaic performance of planar p-i-n perovskite solar cells by cathode interface modification layer[J]. Electrochemistry, 2016, 22(4): 315-331.
[5]
LI H Y, XIA Q Y, WANG C. High-efficiency and stable perovskite solar cells prepared using chlorobenzene/acetonitrile antisolvent[J]. ACS Applied Materials & Interfaces, 2019, 11(38): 34989-34996.
[6]
YAN W B, LI Y, YE S, et al. Increasing open circuit voltage by adjusting work function of hole-transporting materials in perovskite solar cells[J]. Nano Research, 2016, 9(6): 1600-1608. DOI:10.1007/s12274-016-1054-5
[7]
ABATE A, LEIJTENS T, PATHAK S, et al. Lithium salts as "redox active" p-type dopants for organic semiconductors and their impact in solid-state dye-sensitized solar cells[J]. Physical Chemistry Chemical Physics, 2013, 15(7): 2572-2579. DOI:10.1039/c2cp44397j
[8]
HOU F, SHI B, LI T, et al. Efficient and stable perovskite solar cell achieved with bifunctional interfacial layers[J]. ACS Applied Materials & Interfaces, 2019, 11(28): 25218-25226.
[9]
王艺蒙. 碳材料对电极的制备及其在染料敏化太阳能电池中的应用[D]. 沈阳: 沈阳师范大学, 2019.
WANG Y M. Preparation of carbon electrode and its application in dye-sensitized solar cells[D]. Shenyang: Shenyang Normal University, 2019.
[10]
应承展, 吕秋娟, 刘朝辉, 等. 碳材料在钙钛矿太阳能电池中的应用[J]. 材料工程, 2019, 47(6): 1-10.
YING C Z, LYU Q J, LIU Z H, et al. Application of carbon materials in perovskite solar cells[J]. Journal of Materials Engineering, 2019, 47(6): 1-10.
[11]
ZHANG F, YANG X, WANG H, et al. Structure engineering of hole-conductor free perovskite-based solar cells with low-tem-perature-processed commercial carbon paste as cathode[J]. ACS Applied Materials & Interfaces, 2014, 6(18): 16140-16146.
[12]
ZHENG X, CHEN H, LI Q, et al. Boron doping of multiwalled carbon nanotubes significantly enhances hole extraction in carbon-based perovskite solar cells[J]. Nano letters, 2017, 17(4): 2496-2505. DOI:10.1021/acs.nanolett.7b00200
[13]
QIANG L, HE M, HOU Q, et al. All-carbon-electrode-based endurable flexible perovskite solar cells[J]. Advanced Functional Materials, 2018, 28(11): 1706777. DOI:10.1002/adfm.201706777
[14]
KU Z L, RONG Y G, XU M, et al. Full printable processed mesoscopic CH3NH3PbI3/TiO2 heterojunction solar cells with carbon counter electrode[J]. Scientific Reports, 2013, 3(11): 3132.
[15]
孙俊生. 碳材料在钙钛矿太阳能电池对电极中的应用研究[D]. 大连: 大连海事大学, 2019.
SUN J S. Application of carbon material in perovskite solar cell electrode[D]. Dalian: Dalian Maritime University, 2019.
[16]
NIE G, LU X, CHI M, et al. General synthesis of hierarchical C/MOx@MnO2 (M=Mn, Cu, Co) composite nanofibers for high-performance supercapacitor electrodes[J]. Journal of Colloid and Interface Science, 2017, 509: 235-244.
[17]
SHEN J, ABDALLA I, YU J, et al. Nanofibrous membrane constructed wearable triboelectric nanogenerator for high perfor-mance biomechanical energy harvesting[J]. Nano Energy, 2017, 36: 341-348. DOI:10.1016/j.nanoen.2017.04.035
[18]
ZHANG L, LIU T, LIU L, et al. The effect of carbon counter electrodes on fully printable mesoscopic perovskite solar cells[J]. Journal of Materials Chemistry A, 2015, 3(17): 9165-9170. DOI:10.1039/C4TA04647A
[19]
YIN X, XIE X, SONG L X, et al. The application of highly flexible ZrO2/C nanofiber films to flexible dye-sensitized solar cells[J]. Journal of Materials Science, 2017, 52(18): 11025-11035. DOI:10.1007/s10853-017-1287-z
[20]
WAN T, RAMAKRISHNA S, LIU Y. Recent progress in electrospinning TiO2 nanostructured photo-anode of dye-sensitized solar cells[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2018, 135: 1-10.
[21]
YIN X, XIE X, SONG L X, et al. Enhanced performance of flexible dye-sensitized solar cells using flexible Ag@ZrO2/C nanofiber film as low-cost counter electrode[J]. Applied Surface Science, 2018, 440: 992-1000. DOI:10.1016/j.apsusc.2018.01.264
[22]
JEONG C, SUH Y W. Role of ZrO2 in Cu/ZnO/ZrO2 catalysts prepared from the precipitated Cu/Zn/Zr precursors[J]. Catalysis Today, 2015, 265: 254-263.
[23]
OH J M, KUMBHAR A S, GEICULESCU O, et al. Mesoporous carbon/zirconia composites: a potential route to chemically functionalized electrically-conductive mesoporous materials[J]. Langmuir the ACS Journal of Surfaces & Colloids, 2012, 28(6): 3259-3270.
[24]
SONG R, LI X, GU F, et al. An ultra-long and low junction-resistance Ag transparent electrode by electrospun nanofibers[J]. RSC Advances, 2016, 6(94): 91641-91648. DOI:10.1039/C6RA19131B
[25]
ZHANG P, SHAO C, ZHANG Z, et al. Core/shell nanofibers of TiO2@carbon embedded by Ag nanoparticles with enhanced visible photocatalytic activity[J]. Journal of Materials Chemistry, 2011, 21(44): 17746-17753. DOI:10.1039/c1jm12965a
[26]
LUO J, LUO X, CRITTENDEN J, et al. Removal of antimonite (Sb(Ⅲ)) and antimonate (Sb(Ⅴ)) from aqueous solution using carbon nanofibers that are decorated with zirconium oxide (ZrO2)[J]. Environmental Science & Technology, 2015, 49(18): 11115-11124.
[27]
LUO J, LUO X B, HU C, et al. Zirconia(ZrO2) embedded in carbon nanowires via electrospinning for efficient arsenic removal from water combined with DFT studies[J]. ACS Applied Materials & Interfaces, 2016, 8(29): 18912.
[28]
CUI X, XU W, XIE Z, et al. High-performance dye-sensitized solar cells based on Ag-doped SnS2 counter electrodes[J]. Journal of Materials Chemistry A, 2016, 4(5): 1908-1914. DOI:10.1039/C5TA10234K
[29]
XIN Y, SONG L X, XIE X, et al. Preparation of the flexible ZrO2/C composite nanofibrous film via electrospinning[J]. App-lied Physics A, 2016, 122(7): 1-7. DOI:10.1007/s00339-016-0224-3
[30]
LIN J, HUANG Y, ZHANG H A, et al. Crack-healing and pre-oxidation behavior of ZrO2 fiber toughened ZrB2-based ceramics[J]. International Journal of Refractory Metals & Hard Materials, 2015, 48: 5-10.